1 s2.0 S221395672100267X Main

Machine Translated by Google
Tersedia online di www.sciencedirect.com
Jurnal Magnesium dan Paduan 9 (2021) 1922–1941

www.elsevier.com/locate/jma
Tinjauan
Termodinamika dan kinetika reaksi hidrida dan dehidrasi pada

Bahan penyimpanan hidrogen berbasis Mg
Qian Li a,e,*, Yangfan Lua , Qun Luob , Xiaohua Yangc,d , Yan Yanga , Juni Tana, Zhihua Donga ,
A
Mereka menutupi , Jianbo Li , Yuanchen , Bin Jianga , Shuhui Sund , Fusheng Pana,*
aPusat Penelitian Teknik Nasional untuk Paduan Magnesium, Sekolah Tinggi Ilmu dan Teknik Material, Universitas Chongqing, Chongqing 400044,
Cina
B
Laboratorium Kunci Negara untuk Baja Khusus Tingkat Lanjut, Laboratorium Utama Ferrometalurgi Tingkat Lanjut Shanghai, Sekolah Ilmu dan Teknik Material,
Universitas Shanghai, Shanghai 200444, Cina
C
Institut Teknologi Kuantum dan Berkelanjutan (IQST), Sekolah Kimia dan Teknik Kimia, Universitas Jiangsu, Zhenjiang, 212013, Tiongkok
D
Institut Nasional Penelitian Ilmiah-Bahan Energi dan Telekomunikasi, Varennes, J3×1S2, Quebec, Kanada
Dia
Laboratorium Kunci Negara untuk Transmisi Mekanis, Universitas Chongqing, Chongqing 400044, Cina
Diterima pada 30 September 2021; diterima dalam bentuk revisi 26 Oktober 2021; diterima 31 Oktober 2021
Tersedia online 1 Desember 2021
Abstrak
Bahan berbasis Mg adalah salah satu kandidat penyimpanan hidrogen yang paling menjanjikan karena kapasitas penyimpanan hidrogennya yang tinggi dan ramah lingkungan
jinak, dan karakteristik bilangan Clarke yang tinggi. Namun, keterbatasan sifat termodinamika dan kinetik menimbulkan tantangan besar
aplikasi teknik mereka. Di sini, kami meninjau kemajuan terkini dalam meningkatkan termodinamika dan kinetikanya, dengan penekanan pada
model dan pengaruh berbagai parameter dalam model yang dihitung. Selanjutnya, dampak paduan, komposit, dan kristalisasi nano pada termodinamika dan
dinamika dibahas secara rinci. Khususnya korelasi antara berbagai modifikasi
strategi dan kapasitas hidrogen, entalpi dan suhu dehidrogenasi, laju hidriding/dehidriding dirangkum. Selain itu,
Mekanisme proses penyimpanan hidrogen pada bahan berbasis Mg dibahas dari aspek teori kinetik klasik dan mikroskop
perilaku transfer hidrogen. Tinjauan ini diakhiri dengan pandangan mengenai permasalahan dan prospek tantangan yang tersisa.
© 2021 Universitas Chongqing. Layanan penerbitan yang disediakan oleh Elsevier BV atas nama KeAi Communications Co. Ltd.
Ini adalah artikel akses terbuka di bawah lisensi CC BY-NC-ND (http://creativecommons.org/licenses/by-nc-nd/4.0/)
Tinjauan sejawat di bawah tanggung jawab Universitas Chongqing
Kata kunci: Bahan penyimpan hidrogen berbasis magnesium; Reaksi hidrasi/dehidrasi; Termodinamika; Model kinetik; Metode analisis.
1. Perkenalan fitur. Oleh karena itu, perangkat penyimpanan dan konversi energi skala
besar (ESCD) diperlukan untuk penerapan praktisnya, karena penggunaan
Saat dunia sedang mengalami perubahan lingkungan hidup langsung sumber energi yang tidak stabil tersebut tidak diperlukan.
dan krisis energi, mengurangi emisi karbon dioksida (CO2). berbahaya bagi sistem jaringan listrik saat ini [3]. Baru-baru ini, ada
telah menjadi salah satu prioritas utama bagi banyak industri [1,2]. semakin banyak konsensus yang dapat diberikan oleh energi hidrogen (H2).
Beberapa strategi telah diusulkan untuk mengekang emisi CO2. Sedangkan solusi energi yang lebih baik untuk pemanasan global karena tingginya
sumber daya alam seperti tenaga surya, angin, kepadatan energi, nol emisi CO2 , dan beragam sumber energi terbarukan.
panas bumi, dan energi pasang surut, merupakan kandidat utama energi
terbarukan, yang bergantung pada lingkungan dan zona waktu Untuk mendorong penerapan energi H2 secara massal , tidak dapat
mengakibatkan intermiten, kapasitas tidak stabil, dan tidak dapat diprediksi dihindari untuk membangun rantai industri untuk produksi H2 ,
pemurnian, penyimpanan, dan konsumsi. Diantaranya, penyimpanan
ÿ
hidrogen merupakan prosedur yang paling menantang dalam transportasi
Penulis yang sesuai.
dan konsumsi H2 . Saat ini, tiga teknologi utama tersedia untuk
Alamat email: cquliqian@cqu.edu.cn (Q.Li), fspan@cqu.edu.cn (F.
Panci).
penyimpanan hidrogen [4,5], yaitu (1) cairan
https://doi.org/10.1016/j.jma.2021.10.002
2213-9567/© 2021 Universitas Chongqing. Layanan penerbitan yang disediakan oleh Elsevier BV atas nama KeAi Communications Co. Ltd. Ini adalah akses terbuka
artikel di bawah lisensi CC BY-NC-ND (http://creativecommons.org/licenses/by-nc-nd/4.0/) Tinjauan sejawat di bawah tanggung jawab Universitas Chongqing
Q. Li, Y. Lu, Q. Luo dkk./ Jurnal Magnesium dan Paduan 9 (2021) 1922–1941 1923
dan kinetika reaksi hidrogenasi. Untuk lebih spesifiknya, selama

siklus penyimpanan H2 , pembentukan ikatan kimia yang kuat
antara atom Mg dan hidrogen menyebabkan stabilitas termodinamika
yang tinggi dan dengan demikian perubahan entalpi reaksi yang besar.
Misalnya perubahan entalpi (H) logam Mg mencapai
ÿ 75 kJ/mol, menghasilkan suhu operasi yang tinggi dan rendah
tekanan keseimbangan dan pada akhirnya menghambat mereka lebih lanjut
aplikasi praktis. Apalagi kurangnya situs aktif di
permukaan Mg/MgH2 menimbulkan hambatan energi yang tinggi
proses disosiasi/rekombinasi dan difusi, yang dihasilkan
dalam tingkat hidrogenasi/de-hidrogenasi yang rendah.
Untuk meningkatkan sifat termodinamika dan kinetik
Bahan penyimpan H2 berbasis Mg , telah dilakukan berbagai penelitian
telah dilakukan. Dalam tinjauan ini, kami berkonsentrasi pada dasar-
dasar termodinamika dan kinetik reaksi hidriding dan de-hidriding, dan
mendiskusikan metodologi lanjutannya.
digunakan untuk meningkatkan sifat bahan penyimpanan hidrogen
berbasis Mg. Secara khusus, pentingnya efek ukuran nano, paduan
dan struktur komposit terhadap peningkatan
sifat termodinamika dijelaskan. Pengaruh dari
katalitik, perlakuan permukaan, dan ukuran nano pada kinerja kinetik
Gambar 1. Hubungan termodinamika dan kinetika reaksi hidriding dan dehidrasi juga dibahas. Selanjutnya, sisanya
pada paduan berbasis Mg dengan sifat penyimpanan hidrogennya. tantangan dalam mengembangkan penyimpanan hidrogen berbasis Mg yang baru
materi dirangkum. Diharapkan ikhtiar kita
dalam ulasan ini dapat menginspirasi lebih banyak ide baru untuk mempercepat hal tersebut
H2 dalam tangki kriogenik, (2) tabung gas bertekanan tinggi, dan pengembangan di bidang terkait dan seterusnya.
(3) teknik penyimpanan H2 solid-state. Diantaranya, teknik penyimpanan
H2 solid-state telah menarik banyak perhatian 2. Sifat termodinamika hidrogen berbasis Mg
perhatian karena dapat dioperasikan pada suhu sedang dan kondisi bahan penyimpanan
tekanan hampir ambien, dengan realisasi lebih tinggi
kepadatan energi dan peningkatan pengoperasian. Penemuan pertama 2.1. Prinsip termodinamika hidriding/ dehidriding
penyimpanan H2 berbasis bahan dilakukan pada tahun 1869 oleh T. reaksi dalam bahan penyimpanan hidrogen berbasis Mg
Gra-ham dalam Pd [6], dimana jarak antar atom hidrogen
menurun secara signifikan ketika atom hidrogen diserap dan 2.1.1. Termodinamika klasik dari
dikoordinasikan dengan bahan inang [7]. Kemudian, reaksi hidridasi/ dehidridasi
upaya besar telah dicurahkan untuk mengembangkan bahan Dalam bahan penyimpan H2 , proses hidrogenasi dan dehidrogenasi
penyimpanan hidrogen secara ekstensif karena rendahnya cadangan geologismelibatkan reaksi antara bahan curah
dari Pd. Sebuah terobosan penting dicapai pada tahun 1970an dan gas H2 . Reaksi hidrogenasi paduan penyimpan hidrogen berbasis
diwakili oleh pengembangan bahan logam nonmulia, Mg secara sederhana dapat dinyatakan sebagai
seperti LaNi5 dan FeTi [8,9]. Bahan-bahan ini tidak hanya mengurangi
biaya penyimpanan H2 solid-state tetapi juga membuktikannya MgxMey + H2 ÿ MgxMeyH2 (1)
bahwa H2 dapat diserap/diserap secara reversibel dalam kondisi relatif
di mana Me mewakili elemen paduan substitusi. Itu
kondisi reaksi ringan [8].
energi bebas molar Gibbs dari reaksi dapat dirumuskan
Termotivasi oleh keberhasilan pengembangan intermetalik sebagai
Bahan penyimpan H2 , hidrida logam ringan semakin menarik perhatian,

aMgxMeyH2
yang bertujuan untuk meningkatkan kepadatan penyimpanan hidrogen G = Gÿ + RT ln (2)
[10]. Salah satu taman bermainnya yang menjanjikan aMgxMeyPeq
H2
adalah senyawa berbasis magnesium (Mg), yang memiliki keunggulan Aktivitas (a) paduan penyimpan hidrogen padat dan hidrida kira-kira
kapasitas yang baik sebesar 7,6%, memuaskan AS mendekati 1. Pada keadaan setimbang
Target Departemen Energi (DOE), penggunaan kembali yang sangat baik, (G = 0), persamaan van't Hoff dapat dinyatakan sebagai:
ramah lingkungan, dan karakteristik angka Clarke yang tinggi [11,12].
Hÿ Sÿ
Namun, komersialisasi skala besar-besaran lnPeq = -
(3)
H2 RT R
Sistem penyimpanan H2 berbasis Mg (misalnya, penggunaan kendaraan
sel bahan bakar (FCV)) belum terealisasi karena masih tersisa dimana Peq adalah tekanan kesetimbangan H2, Hÿ dan Sÿ
tantangan. Hambatannya adalah suhu pengoperasian yang tinggi H2 mewakili perubahan entalpi dan entropi standar. Tekanan
dan laju reaksi dehidrogenasi yang lambat. Seperti yang ditunjukkan pada Gambar.1, kesetimbangan H2 bergantung pada suhu, entalpi, dan perubahan
masalah ini terkait erat dengan termodinamika entropi reaksi.
1924 Q. Li, Y. Lu, Q. Luo dkk./ Jurnal Magnesium dan Paduan 9 (2021) 1922–1941
Gambar 2. Diagram skema hubungan antara energi bebas Gibbs, potensial kimia hidrogen, tekanan kesetimbangan Peq dan persamaan van't Hoff: (a) energi bebas Gibbs Mg2Ni ,
H2
Mg2NiH4 dan hidrogen pada 573 K, (b) PCT kurva Mg2Ni pada 573 K, dan (c) hubungan van't Hoff untuk reaksi Mg2Ni + 2H2 ÿ Mg2NiH4 .
Gambar 2 menunjukkan korelasi antara energi bebas Gibbs,

potensial kimia hidrogen, dan tekanan kesetimbangan Peq H2
dan persamaan van't Hoff. Mengambil Mg2Ni sebagai contoh,
Gambar 2a menunjukkan energi bebas Gibbs dari Mg2Ni,
Mg2NiH4, dan hidrogen pada 573 K. Energi bebas Gibbs dari
hidrogen adalah fungsi dari tekanan parsial hidrogen. Hanya
Mg2Ni yang seimbang dengan hidrogen ketika tekanan parsial
hidrogen lebih rendah dari tekanan dataran tinggi (0,316 MPa
pada 573 K). Tahap ini sesuai dengan wilayah Mg2Ni+H2 pada
Gambar 2b. Meningkatnya tekanan hidrogen akan menyebabkan
komposisi kesetimbangan H dalam Mg2Ni bergeser ke kanan
yang berarti larutan padat H dalam Mg2Ni bertambah. Ketika
tekanan hidrogen meningkat hingga 0,316 MPa, keseimbangan
tiga fase tercapai untuk Mg2Ni+Mg2NiH4+H2, yang menunjukkan
pembentukan Mg2NiH4. Dengan semakin meningkatnya kandungan Gambar 3. plot van't Hoff dari bahan penyimpan hidrogen berbasis Mg yang berbeda
pada 0,1 MPa.
H2 , transformasi Mg2Ni+2H2ÿMg2NiH4 berlanjut hingga Mg2Ni
habis yang menunjukkan peningkatan kandungan serapan
hidrogen. Pada suhu tetap, derajat kebebasan sistem terner 2D kemiringan berhubungan dengan Hÿ dan perpotongan Y dengan
berkurang menjadi satu dalam tiga kesetimbangan. mengekstrapolasi garis lurus ke perpotongan sumbu Y adalah Sÿ.
Oleh karena itu, dataran tinggi muncul pada kurva PCT (Gbr. 2b). Gambar 3 menunjukkan plot van't Hoff untuk bahan penyimpanan
Ketika tekanan H2 lebih tinggi dari 0,316 MPa, hanya ada hidrogen berbasis Mg pada 0,1 MPa. Nilai Hÿ yang negatif
kesetimbangan dua fase Mg2NiH4+H2 dalam sistem, seperti yang menunjukkan bahwa semua reaksi bersifat eksotermik. Semakin
ditunjukkan pada Gambar 2a. Keadaan ini sesuai dengan besar kemiringannya, semakin besar pula perubahan entalpi
ÿ(Mg2NiH4) +H2 pada Gambar 2b. Peningkatan tekanan hidrogen reaksinya. Dibandingkan dengan Mg murni, larutan padat yang
yang berkelanjutan akan meningkatkan energi bebas Gibbs dan mengandung In sedikit mengurangi entalpinya, sedangkan entalpi
potensi kimia hidrogen. Mg2Ni yang mengandung In berkurang secara signifikan, sehingga
Karena potensi hidrogen kesetimbangan merupakan fungsi dari mengakibatkan penurunan suhu pelepasan H2. Nilai Sÿ kira-kira sama denga
tekanan parsial hidrogen, seperti ditunjukkan pada Gambar 2b, H2 , dimana Sÿadalah entropi absolut hidrogen. Nilainya adalah ca.
H2
kurva PCT dapat diprediksi dengan menghitung energi bebas 130,6 J/(mol•K) H2 pada 298 K, yang sedikit berbeda pada logam
Gibbs dari berbagai fase. Untuk tekanan dataran tinggi, kita dapat yang berbeda.
memperoleh rangkaian Pplat. (tekanan dataran tinggi kurva PCT) Tabel 1 menunjukkan entalpi standar dan entropi reaksi
H2
pada temperatur berbeda, yang menunjukkan hubungan linier dehidrogenasi untuk beberapa hidrida tipikal. Dibandingkan dengan
antara
H2
ln(Peq ) dan 1/T dalam rentang temperatur tertentu, seperti hidrida berbasis Mg, LaNi5H6 dalam tipe AB5, TiMn2H3 dalam
ditunjukkan pada Gambar 2c. Hubungan antara H2
ln(Peq ) dan 1/T tipe AB2 dan TiFeH2 dalam hidrida tipe AB memiliki entalpi standar
dinyatakan sebagai persamaan van't Hoff. Terakhir, untuk semua yang jauh lebih rendah, sehingga menyebabkan suhu pelepasan
kesetimbangan fase, sifat PCT termasuk tekanan dataran tinggi H2 hidrogen yang rendah. Dengan demikian, strategi kristalisasi nano
(Pplat. ), kapasitas penyimpanan hidrogen (xH, maks), entalpi struktur mikro dan aditif katalitik telah dipelajari secara ekstensif
reaksi (Hÿ) dan entropi (Sÿ), dapat dihitung berdasarkan Gibbs untuk mengendalikan perubahan entalpi dalam proses
energi bebas fase. dehidrogenasi untuk paduan penyimpanan hidrogen berbasis Mg
Entalpi dan entropi reaksi hidrogenasi dapat ditentukan dengan karena entalpi reaksi yang relatif besar dari paduan penyimpanan
menggunakan persamaan van't Hoff, yaitu Persamaan (3). hidrogen berbasis Mg menyebabkan hidrasi yang lebih tinggi. /
Oleh karena itu, ln(Peq
H2
) berkorelasi linier dengan 1/ T, di mana suhu dehidrasi [13,14]. Selain itu, keseimbangan dataran tinggi pada kurva P
Tabel 1
dimana VMgMe dan VMgxMeyH2 adalah volume molar MgMe
Perubahan entalpi dan entropi standar untuk pelepasan hidrogen di berbagai
hidrida. dan MgxMeyH2, masing-masing. Eads mewakili pengurangan
energi permukaan dengan mengikat hidrogen pada permukaan
Hidrida Suhu desorpsi ( ÿC) Hÿ (kJ/mol) Sÿ (J/(mol•K))
logam atau hidrida. Setelah hidrogenerasi, kisi mengembang dan volume
MgH2 300 ÿ74,4 130.1
MgxMeyH2 (VMgxMeyH2 ) biasanya meningkat sebesar ca. 10–20%
Mg2NiH4 254 ÿ64,4 122.2
dari volume asli MgMe
Mg2FeH6 310 ÿ80,0 137.0
(VMgMe).
Mg2CoH5 317 ÿ79,0 134.0
LaNi5H6 10 ÿ30,9 109.0 Pengaruh medan magnet pada lingkungan bebas Gibbs
TiMn2H3 ÿ57 ÿ24,6 114.0 energi dapat dievaluasi melalui
TiFeH2 ÿ8 ÿ28.1 106.0
mag mag
Gext = Mag ÿ Ya ampun ÿE _ ÿE _
Catatan: Suhu desorpsi diberikan pada tekanan hidrogen 0,1 MPa. MgxMeyH2 MgxMey MgxMeyH2 MgxMey
(9)
paduan penyimpanan hidrogen berbasis Mg jauh lebih datar dan lebih luas dimana Gmag dan Mag
MgxMeyH2 MgxMey dari adalah energi bebas magnetik
dibandingkan bahan penyimpan hidrogen lainnya, menyiratkan relatif
MgxMeyH2 dan MgMe, masing-masing. Keduanya dapat digambarkan
kapasitas penyimpanan hidrogen yang besar.
sebagai fungsi momen magnetik dan suhu Curie dalam model Hillert-
Seperti disebutkan di atas, suhu pelepasan hidrogen yang tinggi dari mag mag
Jahl [15]. E dan E MgxMeyH2 MgxMey
hidrida berbasis Mg merupakan hambatan dalam penerapannya. adalah energi magnetostatik dari dua fase yang diinduksi oleh
Berbagai metode, termasuk penambahan paduan (misalnya Ni, Cu, Al, Ti, medan magnet luar, yang dapat dihitung dengan
Fe, Nb, La, Ce, Y, dan Si) dan teknik pemrosesan yang dapat dikontrol B
(ball milling, amorphization, microwave, dan magnetic mag
E = m(T, B)dB (10)
f 0
pengobatan), telah digunakan untuk meningkatkan termodinamika
sifat penyerapan dan desorpsi hidrogen. Tujuan dari di mana m(T, B) adalah kerentanan magnetik yang bergantung pada
strategi ini adalah dengan mengurangi perbedaan energi reaksi sebesar suhu dan medan magnet.
mengurangi entalpi melalui paduan, meningkatkan permukaan Seperti yang ditunjukkan pada Persamaan (6), semua entalpi standar berubah,
energi dengan mengurangi, atau memperkenalkan energi tambahan dari energi permukaan, dan energi bebas magnet berdampak pada
bidang luar. Pada bagian berikut, latar belakang teoritis dan kelayakan panas reaksi dan tekanan kesetimbangan. Entalpi standar terutama
metode-metode ini akan dijelaskan secara singkat bergantung pada potensi kimia dan
diringkas.
karenanya berubah dengan komposisi paduan. Selanjutnya mengurangi
Berdasarkan Persamaan (2), perubahan energi bebas Gibbs yang
ukuran MgH2 atau penambahan medan eksternal dapat dikurangi
melibatkan energi permukaan dan energi tambahan dapat dirumuskan sebagai berikut:
perubahan entalpinya.
diekspresikan sebagai
aMgxMeyH2
G = G0 + RT ln + Gsur f + Gext aMgxMeyPeq (4) 2.1.2. Mekanika statistik kuantum dari
H2 reaksi hidridasi/ dehidridasi
Perhitungan struktur elektronik yang konsisten dalam
di mana Gsurf adalah perbedaan energi permukaan antara
teori fungsional kepadatan (DFT) adalah metode ampuh yang digunakan
MgxMey dan MgxMeyH2; Gext adalah kontribusi energi
simulasi penyimpanan hidrogen [16-20]. Ia dapat memprediksi energi
dari bidang luar. Ketika keadaan setimbang tercapai,
dan struktur, sehingga bermanfaat untuk merancang hidrogen baru
Persamaan (4) dapat disederhanakan menjadi
bahan penyimpanan berdasarkan pemahaman mendasar tentang
RT lnPeq
H2
= Hÿ ÿ T Sÿ + Gsur f + Dapatkan (5) mekanisme atom [21]. Dalam perhitungan DFT, gerak
yang dapat dirumuskan kembali menjadi elektron dalam sistem yang berinteraksi penuh dipetakan ke a
keadaan fiktif bahwa elektron mengalami potensi efektif
Hÿ + Gsur f + Gext Sÿ
lnPeq = -
(6) dalam sistem yang tidak berinteraksi. Kerapatan elektron yang
H2
RT R meminimalkan energi total dan menggambarkan sifat keadaan dasar
Berubé dkk. [15] menyelidiki pengaruh ukuran partikel dapat ditentukan dengan menyelesaikan persamaan Kohn-Sham satu
pada panas pembentukan hidrida, di mana permukaannya elektron secara konsisten [22,23].
perbedaan energi dinyatakan sebagai Kekuatan pengikatan hidrogen adalah yang paling penting
faktor untuk bahan penyimpan H2 karena berhubungan dengan entalpi
Gsur f = 3VMgMeE(ÿ,r) (7)
R
pembentukan dan tekanan dataran tinggi, serta kinetika
prosedur pelepasan hidrogen [24]. Kekuatan hidrogen
Energi permukaan E(ÿ , r) bergantung pada energi permukaan
obligasi dapat dievaluasi dengan persamaan berikut:
per satuan luas ÿ dan jari-jari partikel r, yang dijelaskan
melalui persamaan: 1 N
E(H) = Et(X ÿ NH) + Et(H2 ) ÿ Et(X ) (11)
2
N 2
3
VMgxMeyH2
E(ÿ,r) = ÿMgxMeyH2 (r) ÿ ÿMgMe(r) + Eads dimana E(H) adalah energi ikat hidrogen (atau setara
VMgMe
terhadap energi penyerapan); Et(X) dan Et(X ÿ NH) mewakili
(8) energi total sistem asal dan energi total sistem
Gambar 4. (a) Perhitungan energi dan (b) perbedaan energi gugus Mg dan MgH2 sebagai fungsi atom Mg yang dimasukkan. (c) Energi desorpsi H2 dari
Mg6Hx (garis merah) dan Mg15Hx (garis biru) sebagai fungsi dari kandungan hidrogen yang dinormalisasi. (d) Perbedaan entalpi reaksi logam/logam hidrida sebagai a
fungsi ukuran partikel. Angka-angka tersebut direproduksi dengan izin dari Refs. [25] dan [27].
sistem kekurangan hidrogen, masing-masing. Et(H2) adalah totalnya Efek ukuran nano juga diperkirakan akan meningkatkan desorpsi
energi molekul H2 dalam ruang hampa. Nilai E(H) mewakili energi hidrogen dengan kondisi miskin hidrogen. Misalnya saja ketika
pengikatan atom hidrogen dengan inangnya Rasio Mg/H menjadi lebih rendah dari 0,5, desorpsi hidrogen
bahan. Untuk aplikasi penyimpanan hidrogen, energi pengikat peningkatan energi untuk model cluster atom 15 Mg (Mg15Hx)
mengamuk dari 0,1 eV/H hingga 0,35 eV/H dianggap cocok tetapi menurun untuk model cluster atom 6 Mg (Mg6Hx), sebagai
[21]. ditunjukkan pada Gambar 4c [25].
Penerapan bahan penyimpan hidrogen berbasis Mg dalam skala Meskipun kristalisasi nano bermanfaat untuk ditingkatkan
besar saat ini terhambat oleh termodinamika yang kuat sifat termodinamika dalam sistem Mg/MgH2, tidak dapat diterapkan
stabilitas dan ikatan Mg-H. Cara melemahkan bahan kimia ini pada berbagai macam material. Misalnya,
obligasi? Salah satu pilihannya adalah kristalisasi nano. Wageman dkk. Kim dkk. [27] secara sistematis menyelidiki dampak kristalisasi nano
menyelidiki efek ukuran cluster Mg dan MgH2 menggunakan dari tujuh logam (Mg, Li, Na, Sc, Ti, Al, dan
perhitungan DFT [25]. Hasil mereka menunjukkan bahwa kisi V) dan hidridanya. Hasilnya menunjukkan kesenjangan energi
energi tetap tidak berubah ketika cluster disusun desorpsi hidrogen dapat ditekan dengan memperkecil ukuran partikel
dari 19 atom Mg dan lebih banyak, seperti yang ditunjukkan pada Gambar 4a. Namun, untuk MgH2 dan NaH, sementara meningkatkan
energi cluster Mg dan MgH2 meningkat seiring dengan semakin sistem lain, LiH, ScH2, TiH2, dan AlH3 (Gbr. 4d). Itu
berkurangnya ukuran cluster. Modifikasi energi kisi akar penyebab efek ukuran nano pada sifat termodinamika adalah
MgH2 lebih signifikan dibandingkan Mg, sehingga menghasilkan energi hidrida relatif terhadap logam yang bersangkutan, karena energi
kesenjangan energi desorpsi hidrogen yang relatif lebih kecil bebas logam dan hidrida meningkat
Sistem Mg/MgH2 (Gbr. 4b). Suhu desorpsi dan dengan pengecilan ukuran partikel. Karena nanopartikel menunjukkan
entalpi diperkirakan ÿ200 °C dan 63 kJ/mol luas permukaan yang jauh lebih besar daripada bahan curah, energi
Mg9H18, yang ukuran clusternya setara dengan ÿ0,9 nm permukaannya bergantung pada morfologi kristal dan
[25]. Dengan semakin mengecilnya cluster ke arah yang terkecil pesawat terbuka.
unit, entalpi desorpsi hidrogen bahkan bisa menjadi negatif, yaitu, Salah satu keunggulan DFT yang ditonjolkan adalah beragamnya
Mg2H4 secara energetik tidak stabil dibandingkan dengan Mg perhitungan dapat dilakukan berdasarkan model struktural apa pun
gugus. Kesimpulan serupa dicapai oleh Cheung dkk. [28]. Wageman dkk. melaporkan modifikasi sifat termodinamika Mg/
[26] menggunakan simulasi Medan Gaya Reaktif. Selain itu, MgH2 dengan ukuran partikel berbeda,
dan menemukan bahwa sistem menjadi lebih tidak stabil secara termal menyerap H2 membentuk MgH2 dan senyawa MgIn yang tidak teratur
dengan berkurangnya ukuran partikel. Jelas itu sulit [35], dimana larutan padat Mg0.95In0.05 menunjukkan penurunan
untuk secara tepat mengontrol ukuran partikel dalam percobaan, menunjukkan entalpi reaksi serapan hidrogen sebesar 68,1 ± 0,2 kJ/mol.
pentingnya metode DFT dalam menyelidiki bahan penyimpanan H2 . Selain itu, mengingat tingginya biaya In, berbagai investigasi dilakukan
Selain itu, perhitungan DFT memberikan platform yang menjanjikan untuk meningkatkan sifat penyimpanan hidrogen Mg dengan menggunakan
untuk mengungkap dinamika proses hidrogenasi, mengimbangi unsur yang lebih terjangkau.
kekurangan metode eksperimental, karena dari dalam. Misalnya Al dapat larut menjadi senyawa MgIn
teknik eksperimen yang ada sulit untuk diamati untuk membentuk sistem terner Mg-In-Al [36]. Mg0.9In0.05Al0.05 memiliki
spesies hidrogen. Ini memungkinkan analisis hidrogenasi kapasitas reversibel 5,0% berat yang sedikit lebih tinggi
proses permukaan tertentu, misalnya bidang Mg (0001), memberikan dibandingkan dengan paduan Mg0.9In0.1 . Entalpi desorpsi H dari
wawasan penting untuk desain material lebih lanjut. Sementara itu, Mg0.9In0.05Al0.05 ditentukan menjadi 66,3 kJ/mol, menunjukkan
Perhitungan DFT, khususnya untuk model pelat, biasanya diperlukan bahwa penambahan Al semakin menurunkan H padatan Mg(In).
model masukan yang lebih besar daripada bahan curah dan dengan demikian mengkonsumsinya larutan. Mao dkk. [37] mengusulkan strategi baru untuk ditingkatkan
lebih banyak sumber daya komputer. Selanjutnya menerapkan yang kuat sifat termodinamika MgH2 menggunakan struktur
korelasi dan spin-polarisasi logam transisi 3d masih transformasi dari struktur larutan padat menjadi struktur inti-cangkang
menantang, yang harus diatasi dalam studi masa depan. selama proses de/hidrogenasi. Mg-In dan Mg-Ag
paduan berubah menjadi struktur cangkang inti MgH2@MgIn dan
2.2. Perbaikan sifat termodinamika MgH2@MgAg melalui perakitan mandiri selama proses hidrogenasi, dan
paduan berbasis magnesium diubah kembali menjadi larutan padat Mg-In dan Mg-Ag
oleh organisasi reversibel setelah dehidrogenasi melalui a
2.2.1. Pengaruh unsur paduan reaksi dua langkah yang dikendalikan difusi.
Penambahan unsur paduan merupakan metode standar Meskipun sifat termodinamika Mg2NiNx dan
meningkatkan sifat paduan. Teknik paduan dapat dibagi menjadi dua Mg-(Al, In, Ag) lebih baik dibandingkan sistem MgH2 [38] .
jenis, doping dan substitusi. Artinya doping masih jauh dari kebutuhan aplikasi praktis. Itu
menambahkan sedikit unsur paduan, sedangkan substitusi menggunakan Oleh karena itu, substitusi unsur ketiga pada situs Mg atau Ni terjadi
sejumlah besar unsur untuk menggantikan atom-atom dalam struktur diselidiki untuk menurunkan stabilitas termodinamika Mg2Ni
utama. Kedua metode tersebut memodifikasi hidridasi/dehidridasi menggabungkan. Unsur golongan IAÿVB (Ti, V, Zr, Ca dan RE)
sifat termodinamika paduan berbasis magnesium. dapat menggantikan situs Mg, sedangkan unsur golongan VI BÿVIII B
Masalah utama Mg adalah hidrogenasinya yang tinggi dan (Mn, Fe, Co, Cr, Cu dan Ag) dapat menggantikan Ni [39-42].
entalpi dehidrogenasi, menghasilkan suhu desorpsi MgH2 yang tinggi Takahashi dkk. [43] menghitung struktur elektronik
(>300 ÿC) sebesar 0,1 MPa. Doping unsur transisi (Ni, Ti, Fe, dan lain- Cluster logam transisi TM 3d (TM = V, Cr, Fe, Co, Cu, Zn) al-loyed
lain) dan/atau unsur representatif lainnya Mg2NiH6 menggunakan metode DV-Xÿ berdasarkan
elemen (N, B, dll. [29,30]) menunjukkan peningkatan yang signifikan teori orbital molekul. Ketika TM berbeda menggantikan Ni
dalam perilaku desorpsi. Bis(siklopentadienil) nikel II situs, semakin lemah pembentukan ikatan antara TM-Mg menurun
adalah prekursor katalis nikel yang baik yang terurai menjadi stabilitas struktural Mg2Ni hidrida. Penggantian dari
nikel metalik selama proses ball milling dengan MgH2 dan Ni dalam Mg2Ni oleh Cr, Mn dan Co menurunkan dekomposisi
doping secara homogen di atas permukaan Mg-MgH2 [31]. Itu tekanan dataran tinggi, Ti dan Cu menunjukkan efek sebaliknya,
MgH2 yang dikatalisis menyerap hidrogen di bawah 225 ÿC di bawah Ar sedangkan pengaruh Fe dan Zn dapat diabaikan [44].
mengalir dan menyerap hidrogen pada 50 ÿC di bawah 1,5 MPa H2. Itu
Mg yang didoping Fe dapat dihidrogenasi pada 0 ÿC hingga 45%. 2.2.2. Bahan berbasis Mg komposit
kapasitas penyimpanan hidrogen teoretis dalam waktu satu jam dan Konstruksi komposit berbasis Mg merupakan salah satu pendekatan untuk mengatasi hal tersebut
dehidrogenasi dimulai di bawah 150 ÿC, yang dikaitkan dengan hal ini mencapai destabilisasi termodinamika dengan mengubah jalur reaksi
ke permukaan MgH2 yang direkayasa nano oleh Fe [32]. Doping hidrogenasi/de-hidrogenasi [45,46]. Penggunaan aditif yang dapat
interstisial unsur-unsur bukan logam juga merupakan cara efektif lainnya bereaksi dengan hidrida logam memungkinkan untuk menghasilkan
cara untuk meningkatkan sifat penyimpanan hidrogen berbasis Mg hidrogen dengan reaksi kimia yang berbeda
logam hidrida. Wu dkk. [33] menggunakan perhitungan prinsip pertama jalur. Aditif dapat diklasifikasikan menjadi tiga kategori
untuk menyelidiki pengaruh konsentrasi N pada termodinamika serapan/ menurut efeknya: hidrogenat aktif, intermetalik reversibel, dan hidrida
desorpsi hidrogen dari Mg2NiNx ligan.
sistem. Ditemukan bahwa entalpi pembentukan dan energi dehidrogenasi Hidrogenat aktif dapat mendorong proses hidrogenasi/dehidrogenasi
Mg2NiN0.5 berkurang sebesar 98% dan 59%, Mg/MgH2, yang meliputi
masing-masing, karena hibridisasi yang kuat antara orbit N dan H. REH2, TiH2, dll. Unsur tanah jarang, seperti Y, La, Ce,
Pr dan Nd, dapat membentuk rangkaian senyawa intermetalik dengan
Substitusi unsur adalah metode yang efektif untuk meningkatkan sifat Mg, seperti REMg12, RE2Mg17, RE5Mg41, REMg3, REMg2,
penyimpanan H2 antarmetalik berbasis Mg dan Mg murni. Dengan REMg, dll. Karena afinitas unsur RE dan hidrogen, intermetalik RE-Mg
mengorbankan kapasitas moderat, sifat termodinamikanya dapat tersebut terurai menjadi REH2–3 dan
dioptimalkan dengan memodulasi MgH2 selama hidrogenasi, di antaranya REH2–3 stabil dalam siklus
struktur dan komposisi Mg [34]. Mg(Dalam) larutan padat hidriding/dehidriding berikut. en-
Gambar 5. Mekanisme mikrostruktur dan evolusi struktur 18R-LPSO selama hidrogenasi dan dehidrogenasi [55].
thalpy dan entropi reaksi dehidriding REMg3 – H adalah hidrogen bersama dengan ikatan ionik dengan logam. Mereka bisa menjadi
ditentukan menjadi 81,0 kJ/mol dan 142 J/(mol•K) dari PCT diklasifikasikan menjadi tiga kategori menurut perbedaan unsurnya: yang
kurva [47]. pertama adalah logam-aluminium (Al) hidrida yang mengandung
Penambahan lebih lanjut unsur logam transisi dilakukan [AlH4]-ligan, seperti LiAlH4, NaAlH4, dan Mg(AlH4)2,
mon untuk membentuk komposit REH2ÿMg-Mg2Ni yang menunjukkan dll. [65–68]; yang kedua adalah logam-boron (B) hidrida yang
sifat kinetik yang besar, sementara itu memainkan sedikit kontribusi mengandung ligan [BH4], seperti LiBH4, NaBH4, dan Mg(BH4)2,
terhadap peningkatan termodinamika [48-54]. Gambar 5 dll. [69,70], dan yang ketiga adalah logam-nitrogen (N) hidrida yang
menunjukkan mekanisme mikrostruktur dan evolusi struktur Mg-NiY 18R- mengandung ligan [NH2], seperti LiNH2 dan Mg(NH2)2 [71,72].
LPSO selama hidrogenasi dan de-hidrogenasi [55]. Entalpi desorpsi Dibandingkan dengan hidrida logam konvensional, ligan tersebut
MgH2 adalah hidrida memiliki kepadatan hidrogen yang jauh lebih tinggi. Namun, itu
74,5 kJ/mol untuk paduan Mg90Ce5Ni5 [56] dan 79,1 kJ/mol untuk Ikatan ionik dan kovalen juga menimbulkan stabilitas termodinamika
Paduan Nd4Mg80Ni8 [57]. Ouyang dkk. [58] melaporkan hal itu yang tinggi. Sementara itu, sistem komposit hidrida ligan MgH2 dapat
Nanokomposit CeH2.73ÿMgH2–Ni in-situ terbentuk dari mengubah jalur reaksi reaksi pembangkitan hidrogen dengan membentuk
hidrogenasi paduan Mg80Ce18Ni12 as-melt menunjukkan hasil yang baik senyawa intermetalik,
stabilitas siklus dimana entalpi desorpsi dan entropi hampir tidak berubah yang mengurangi stabilitas termodinamika reaksi
bahkan hingga 500 siklus. Itu sistem sambil mempertahankan kapasitas penyimpanan hidrogen yang tinggi.
hidrogenasi in-situ senyawa intermetalik tunggal Komposit LiBH4ÿMgH2 dengan kehadiran 2–
Nd4Mg80Ni8 dan 18R-LPSO mengarah pada pembentukan nanokomposit 3 mol% TiCl3 mengurangi entalpi reaksi keseluruhan sebesar
NdH2ÿMgH2ÿMg2NiH4 dan YH2ÿMgH2ÿMg2NiH4 [59– 25 kJ/mol dibandingkan dengan LiBH4 murni [73]. Jumlah kecil
61]. Komposit NdH2ÿMgH2ÿMg2NiH4 mencapai stabilitas unggul 819 LiCl juga dikonfirmasi secara masuk akal karena reaksi antara TiCl3 dan
siklus dengan sisa kapasitas penyimpanan hidrogen 80%. LiBH4. LiCl dan MgB2 dipastikan sebagai
fase utama setelah dehidrogenasi pada 450 °C. Komposit
Senyawa LaNi5 dalam nanokomposit Mg-LaNi5 terurai setelah mengalami proses hidrogenasi ulang pada suhu 350 °C ke bawah
hidrogenasi, berubah menjadi komposit baru MgH2+LaH3+Mg2NiH4. 100 bar, membentuk kembali fasa LiBH4 dan MgH2 , sambil
Mg2NiH4 monoklinik Fase LiCl menghilang. Reaksi keseluruhan dirangkum
fase diperoleh ketika hidrida pada suhu rendah, dalam Persamaan. (12). Entalpi reaksi diperkirakan sebesar
sedangkan struktur Mg2NiH4 ortorombik terbentuk pada 40,5 kJ/mol, lebih kecil dari proses dehidrogenasi MgH2 dan LiBH4.
suhu hidrogenasi yang lebih tinggi (di atas 523 K) [62]. Itu
Komposit MgH2+LaH3+Mg2NiH4 menunjukkan peningkatan besar pada
MgH2+2LiBH4 ÿ 2LiH + MgB2+4H2 (12)
kinerja kinetik dan sifat termodinamika.
Paduan Mg-30 wt.% LaNi5 dapat diperoleh dengan sintesis pembakaran
hidrid diikuti dengan penggilingan mekanis, 2.2.3. Kristalisasi nano
dan entalpi optimalnya adalah 77,19 kJ/mol untuk Mg dan Seperti yang dibahas pada bagian sebelumnya, kristalisasi nano
59,61 kJ/mol untuk Mg2Ni dalam komposit Mg-30% berat LaNi5 adalah salah satu teknik yang menjanjikan untuk meningkatkan
menurut persamaan van't Hoff [63]. Mg-5% berat termodinamika bahan penyimpanan H2 . Pada bagian ini, teknik ball-
Nanokomposit LaNi5 dibuat dengan mencampurkan Mg (200 nm) milling, reaksi fase gas dan reduksi kimia untuk menyiapkan nanopartikel
dan nanopartikel LaNi5 (25 nm) secara ultrasonik, dan entalpi serta dampaknya terhadap
dekomposisi dilaporkan sekitar. ÿ76,0 kJ/mol. termodinamika bahan berbasis Mg dibahas secara rinci.
Hal ini menunjukkan bahwa penambahan nanopartikel LaNi5 berhasil
tampaknya tidak mengubah termodinamika MgH2 karena Pada logam Mg, pengecilan ukuran partikel diperkirakan sebagai
konten rendah 5% berat [64]. pendekatan praktis untuk meningkatkan sifat termodinamikanya. Dengan demikian,
Ligan hidrida ditambahkan ke dalam sistem berbasis Mg untuk berbagai metode dicoba untuk mensintesis nanopartikel
meningkatkan kapasitas penyimpanan hidrogen pada komposit. Di Sini (NP) dari Mg/MgH2. Diantaranya, ball-milling adalah teknik tradisional
ligan hidrida menunjukkan hidrida yang dibentuk oleh unsur-unsur namun efektif dalam menekan diameter partikel. Karena logam Mg dan
perwakilan, seperti Al, B, N, yang membentuk ikatan kovalen dengan banyak paduan berbasis Mg disen-
Gambar 6. (a) Ilustrasi skema teknik penguapan busur Ar/H2. (b) Pengamatan TEM dari NP Mg yang diperoleh. Angka-angka tersebut direproduksi dari Ref. [75].
sensitif terhadap udara dan kelembapan, ball-milling menawarkan dan ukuran Mg NP dibatasi oleh endapan karbon pada permukaan Mg
lingkungan yang murah dan inert untuk persiapan sampel. Varin dkk. [74] dengan menghambat pertumbuhan kristal.
menyiapkan serbuk halus MgH2 menggunakan ball-milling dengan Meskipun banyak kemajuan telah dicapai dalam pengolahan plasma
berbagai parameter, seperti waktu milling, kecepatan putaran, dll. Gambar suhu tinggi, masih banyak permasalahan yang terjadi. Yang pertama terkait
SEM menunjukkan bahwa ukuran partikel minimum MgH2 adalah ca. 600 dengan kondisi sintesis. Karena setiap elemen mempunyai tekanan uap
nm yang diperoleh pada kondisi ball-milling yang dioptimalkan (175 rpm yang berbeda, maka optimalisasi tekanan uap sangat penting untuk
selama 100 jam). Sejalan dengan itu, suhu desorpsi H2 menurun dari 414 mendapatkan fase yang diinginkan jika target mengandung beberapa
°C menjadi 360 °C. elemen. Kedua, struktur perangkat menyebabkan masalah hasil yang
rendah. Gambar 6a menunjukkan bahwa logam yang diuapkan berpindah
Namun, meskipun upaya yang dilakukan selama puluhan tahun tidak dari ruang reaksi ke ruang pengumpulan sampel. Selama proses ini,
henti-hentinya, isu-isu penting mengenai ball-milling masih belum sejumlah besar gas logam juga diserap pada dinding peralatan, sehingga
terselesaikan. Pertama, mengurangi ukuran partikel di bawah 500 nm menghasilkan NP yang rendah. Terakhir, teknik ini tidak cocok untuk
masih merupakan tantangan, dan homogenitas ukuran partikel tidak dapat produksi massal, dan sulit untuk memproduksi NP skala kg karena
dikontrol dengan baik. Kedua, ball-milling dengan mudah merusak struktur biayanya yang tinggi dan efisiensi yang rendah [78].
permukaan dan sebagian besar material, sehingga menghasilkan
kristalinitas rendah dan bahkan struktur amorf. Ketiga, Ball-milling tidak Sebagai perbandingan, metode reduksi kimia tampaknya merupakan
boleh dianggap sebagai pilihan untuk sintesis material jika fungsinya pendekatan yang lebih ekonomis dan praktis. Salah satu contoh yang
diturunkan dari struktur permukaan/bulk spesifiknya. Kerusakan permukaan berhasil adalah sintesis kristal nano Mg menggunakan senyawa logam-
bahkan dapat meningkatkan energi permukaan dengan menimbulkan organik, seperti magnesosen (MgCp2), sebagai sumber awal Mg. Norberg
cacat dan ketidakteraturan, sehingga menjadikan material lebih sensitif dkk. [79] melaporkan bahwa MgCp2 dapat direduksi menjadi kristal nano
terhadap udara dan kelembapan. Terakhir, karena energi permukaan yang Mg menggunakan zat pereduksi kuat, misalnya, kalium bifenil, kalium
tinggi, sampel yang digiling dengan bola cenderung beragregasi untuk fenantrena, dan kalium naftalin, dll. Kristal Mg yang disintesis berukuran
mengurangi energi permukaan guna mencapai keadaan yang lebih stabil. ÿ30 nm, satu urutan besarnya lebih kecil dibandingkan dengan teknik ball-
Untuk mendapatkan NP dengan kristalinitas yang lebih baik dan struktur mill (top-down) yang dilaporkan sebelumnya (Gbr. 7). Penelitian selanjutnya
permukaan yang lebih jernih, metode reaksi fasa gas diusulkan sebagai mengoptimalkan agen pereduksi dan sumber Mg. Ukuran partikel
salah satu pilihan. Bagaimana unsur logam diuapkan menjadi fase gas? selanjutnya dapat ditekan hingga 10-40 nm menggunakan Mg(n-Bu)2
Salah satu solusinya adalah dengan menggunakan pengolahan plasma sebagai sumber Mg dan pelarut yang dioptimalkan [80,81]. Dengan
suhu tinggi di bawah atmosfer Ar, H2, atau Ar/H2 [76]. mengurangi ukuran partikel Mg/MgH2, entalpi reaksi dikurangi menjadi
Teknik ini terbukti efektif untuk menyiapkan varietas NP unsur logam. 63,5 kJ/mol untuk kondisi optimal (8–34 nm) Pada saat yang sama, suhu
Bahkan NP dengan afinitas oksigen yang kuat, seperti Ti, Sc, V, dan Ta, desorpsi hidrogen diturunkan menjadi ÿ335 °C [ 80,81 ].
diperoleh dengan metode ini dan memiliki ukuran partikel ÿ200 nm [76].
Selanjutnya, Shao dkk. menerapkan teknik ini pada Mg, dan memperoleh
NP Mg dengan ukuran partikel 200–500 nm [75]. Partikel Mg selanjutnya
dapat ditekan menggunakan plasma Ar/C2H2 daripada plasma Ar/H2 [77]. Kristalisasi nano dapat meningkatkan termodinamika proses
Ukuran partikel Mg NP berkurang dengan meningkatnya tekanan parsial penyimpanan hidrogen tanpa mengorbankan kapasitas hidrogen. Namun,
C2H2 dan ukuran partikel rata-rata hanya ÿ40 nm yang diperoleh pada ada dua masalah yang lebih menantang yang perlu diatasi. Salah satu
kondisi reaksi optimal (C2H2: 21,7–28 mol%). Mekanismenya adalah alasannya adalah NP yang disintesis sensitif terhadap energi panas.
semakin banyak C2H2 yang terurai menjadi C dengan meningkatnya rasio Ukuran partikel meningkat dari 27 nm menjadi 90 nm setelah menerapkan
C2H2 , suhu 300–375 °C, sehingga kurang memiliki stabilitas daur ulang [78].
Perlu dicatat bahwa agregat partikel
laju difusi drogen pada MgH2 (1,5 × 10–16 m2/s, 300–600 K)

jauh lebih rendah dibandingkan pada Mg (4 × 10–13 m2/s, 493–473 K).
(2) Pembentukan logam Mg pada permukaan MgH2 secara termodinamik
tidak menguntungkan. (3) Disosiasi/kombinasi ulang hidrogen pada
permukaan Mg biasanya perlu diatasi dengan tinggi
hambatan aktivasi. Ini memburuk jika fase pengotor, seperti
MgO dan Mg(OH)2, terbentuk pada permukaan Mg. Karena itu,
untuk meningkatkan kinetika penyimpanan/pelepasan hidrogen
pada paduan Mg, diperlukan optimalisasi jalur disosiasi dan difusi
hidrogen di permukaan.
Pertama-tama, proses kinetik klasik yang tidak dapat dimampatkan
aliran dan fisisorpsi perlu dipertimbangkan untuk fisisorpsi H2 pada
permukaan Mg. Proses pengangkutan gas H2
ke permukaan logam berbasis Mg terutama didorong oleh perbedaan
tekanan. Dari perspektif makroskopis, laju penyerapan/desorpsi hidrogen,
bentuk hidrogen
bahan penyimpan dan wadah akan mempengaruhi distribusi aliran.
Interaksi gas-permukaan antara H2 dan hidrogen
Gambar 7. (a) Serbuk XRD dan (b) Pengamatan TEM Mg hasil sintesis
penyimpanan bahan terjadi pada lapisan batas pada skala mesoskopik.
kristal nano. Angka-angka tersebut direproduksi dari Ref. [79].
Sebuah "keseimbangan lokal" tercapai antara H2
transportasi dan adsorpsi ke permukaan bahan penyimpanan. Proses
gasi adalah masalah universal karena permukaannya yang relatif tinggi adsorpsi dapat dijelaskan dengan perluasan teori Langmuir, dimana
energi [82]. Bagi pihak lain, persiapannya masih sulit adsorpsi monolayer
NP dengan ukuran partikel lebih kecil dari 10 nm. Mengingat bahwa pertama kali terbentuk pada bahan penyimpanan. Setelah lapisan tunggal
Efek ukuran nano menjadi signifikan pada skala sub-nm, yaitu adsorpsi jenuh, adsorpsi multi-lapis terjadi secara acak pada lapisan
peningkatan dinamika termal intrinsik tidak substansial, diperlukan pertama. Lapisan molekul paling atas selalu
pengurangan ukuran partikel lebih lanjut. Di masa depan berada dalam kesetimbangan dengan fasa gas H2. Dari sudut pandang yang dinamis
studi, kombinasi metode reduksi kimia dan pandangan untuk ad-/de-sorpsi, laju reaksi dari proses ini
memasang NP pada penyangga yang sesuai menjadi semakin penting secara umum dapat dijelaskan dengan persamaan berikut:
untuk lebih menekan ukuran partikel dan menghindarinya
agregasi partikel. vph = kpj ab 1 ÿ ÿph P ÿ kpj dari ÿph (13)
ph ph
dimana k ab dan k de adalah koefisien kinetik dari ad-
3. Kinerja kinetik penyimpanan hidrogen berbasis Mg
bahan /de-sorpsi, masing-masing, yang bergantung pada suhu dan
energi aktivasi berdasarkan rumus Arrhenius. ÿ adalah
3.1. Model kinetik dan metode analisis pada rasio cakupan permukaan ph , dan P adalah tekanan gas hidrogen.
reaksi hidridasi/ dehidridasi Menurut rumus Arrhenius, Persamaan (13) juga bisa
diekspresikan sebagai,
Seperti ditunjukkan pada Gambar 8, proses penyerapan hidrogen ph ph

pada bahan berbasis Mg disarankan terjadi melalui langkah-langkah ph ÿE ab ph ÿE dari
vph = k ab,0 exp 1 ÿ ÿph P ÿ k de.0 exp ÿph
berikut pada skala mesoskopik: (1) pengangkutan H2 ke RT RT
dan fisisorpsi di permukaan. Proses fisisorpsi (14)
mengacu pada H2 yang teradsorpsi pada permukaan logam berbasis
ph ph
dimana E dan E masing-masing
desorpsi, T adalah energi aktivasi ad-/de- ab
Mg melalui gaya antarmolekul atau pembentukan ikatan Mg-H;
(2) kemisorpsi dan disosiasi H2 pada permukaan adalah suhu (K), dan R adalah gas
konstan.
Bahan berbasis Mg; (3) penetrasi dan difusi H2
ke dalam bahan berbasis Mg (fase ÿ); dan (4) nukleasi dan Jika adsorpsi fisik tidak memerlukan energi aktivasi dan laju adsorpsi
pertumbuhan Mg hidrida (fase ÿ) di wilayah jenuh H2 [83-87]. Dengan dalam prosesnya jauh lebih cepat dibandingkan
demikian, proses pelepasan hidrogen adalah tingkat desorpsi, Persamaan. (14) dapat dinyatakan sebagai,
dianggap sebagai proses kebalikannya. Langkah penentu tingkat ph
vph = k ab,0 1 ÿ ÿph P (15)
mungkin berbeda untuk bahan penyimpan hidrogen berbasis Mg yang berbeda.
Proses penyimpanan/pelepasan hidrogen merupakan gas padat yang khas Untuk langkah kedua pada Gambar 8, kemisorpsi dan disosiasi
reaksi multifase, dimana hambatan energi berbeda pada masing-masing fase hidrogen terjadi pada permukaan larutan berbasis Mg.
tahap harus dipertimbangkan. Selama proses hidrogenasi, bahan. Disosiasi hidrogen dapat dinyatakan sebagai
kinetikanya dapat menurun karena masalah berikut: (1) H22[H], dan H2 diubah menjadi atom hidrogen itu
MgH2 dapat terbentuk pada permukaan Mg curah dan mencegahnya dapat berdifusi menjadi logam dan hidrida. Kemisorpsi adalah proses
difusi hidrogen pada permukaan Mg. Misalnya, hy- kinetik, di mana molekul H2 berkoordinasi dengan
Gambar 8. Ilustrasi skema langkah kinetik dalam proses penyimpanan hidrogen (atas) dan diagram potensial Lennard-Jones [88] yang menggambarkan energi kontinu
hambatan dalam proses penyerapan dan desorpsi hidrogen (turun).
permukaan paduan terbuka. Proses ini melibatkan transfer elektron, penataan Ketika nilai ÿ sedang, pengaruhbab
2 2
ulang atom, dan disosiasi ikatan kimia (1 ÿ ÿ ch) dan ÿ dalam
bab Persamaan. (16) terlalu kecil. Oleh karena itu,
dan formasi. Cacat, tepian, undakan, batas butir, suku pertama dan suku kedua pada ruas kanan Persamaan. (16) bisa
dan pengotor lainnya dapat memfasilitasi kemisorpsi sebagai situs aktif. digabungkan ke dalam koefisien kinetik kch ab,0 dan kchdari,0, yang
Setelah penyerapan H2 , molekul H2 terurai dapat ditulis sebagai,
menjadi dua atom hidrogen, menempati situs aktif. Sekali
Atom H sepenuhnya menutupi situs aktif yang terbuka, yaitu kemisorpsi + aÿch + jalang
- Aku pergi - aku itu
proses di permukaan sudah jenuh. Umumnya, laju kinetik vch = kch
ab,0 pengalaman
P + kchdari,0 pengalaman
RT RT
kemisorpsi dapat dihitung dengan persamaan Elovich,
(18)
yang dapat dinyatakan sebagai,
Langkah ketiga pada Gambar 8 mewakili penetrasi dan difusi

- Aku pergi + aÿch 2
vch = kch (1 ÿ ÿch ) P hidrogen menjadi bahan berbasis Mg. Sebelum H2
ab,0 pengalaman
RT
penyimpanan, permukaan bahan penyimpan hidrogen berbasis Mg ditutupi
- aku itu + jalang 2 oleh lapisan pasif oksida [89,90]. Itu
+ kchdari,0 pengalaman saya bab (16)
RT H2 perlu menembus ke dalam lapisan pasivasi sebagai etsa
untuk menghilangkan lapisan oksida. Namun, koefisien difusi kecil atom H
dimana a dan b adalah koefisien yang berkaitan dengan keadaan permukaan pada lapisan pasivasi menekan
partikel, dan nilai ÿ bab adalah antara 0 dan 1. ÿ ch yang lebih rendah transportasi hidrogen. Oleh karena itu, etsa lapisan oksida
mewakili tingkat kebalikan kemisorpsi yang lebih kecil. Ketika adalah masalah utama dalam masa inkubasi pertumbuhan hidrida. Di dalam
istilah terakhir dari Persamaan. (16) mendekati 0, persamaan kinetik lokasi tertentu tanpa lapisan pasif, transportasi
kemisorpsi dapat disederhanakan sebagai, H2 ke logam jauh lebih cepat. Lalu, konsentrasi tinggi
hidrogen di wilayah ini tercipta, mendukung nukleasi
- Aku pergi + aÿch dan pertumbuhan hidrida. Selain itu, pemuaian volume lokal disebabkan oleh
vch = kch P (17)
ab,0 pengalaman
RT pertumbuhan hidrida di bawah pasivasi
lapisan dapat menyebabkan retakan mikroskopis pada pasivasi getas antarmuka ÿ-ÿ terutama dipengaruhi oleh tiga faktor:
lapisan, menyediakan saluran yang lebih cepat untuk transportasi hidrogen. kekuatan pendorong kimia lokal, yang disebabkan oleh tegangan mikroelastis
Ketika lapisan pasivasi dihilangkan, hidrogen yang teradsorpsi pada oleh ekspansi volume, dan tekanan Laplace lokal. Berdasarkan
permukaan logam bersentuhan langsung dengan ÿ pada teori Stefan [108], persamaan kinetik ÿ-ÿ
fase, menyebabkan penetrasi hidrogen. Penetrasi permukaan antarmuka dapat dinyatakan sebagai,
proses mengacu pada atom hidrogen yang teradsorpsi secara kimia
vÿ = ÿ(T ) ÿGch ÿÿÿ ÿ f ela- sc (21)
permukaan melewati beberapa lapisan atom di dalamnya
paduan. Hanya atom hidrogen dengan energi tinggi yang dapat menembusnya di mana ÿÿ adalah kecepatan gerakan vertikal antarmuka,
ke dalam paduan. Konsentrasi atom hidrogen yang berpartisipasi dalam penetrasi ÿ(T) adalah koefisien kinetik terkait suhu, Gch ÿÿÿ
adalah
ela
permukaan dapat dihitung dengan Csur = k1ÿ ch. kekuatan pendorong transisi fase (ÿ ÿ ÿ), f adalah
Oleh karena itu, ekspresi laju kinetik penetrasi permukaan tegangan mikroelastis pada antarmuka, ÿ adalah energi antarmuka,
adalah dan ÿ adalah kelengkungan antarmuka lokal.
(19) Kekuatan pendorong kimia Gch ÿÿÿ ditentukan oleh

vsp = ksp abCsur ÿ ksp deCÿ
suhu lokal, konsentrasi hidrogen lokal dan komposisi bahan berbasis
dimana kspab dan ksp
dari adalah koefisien kinetik, dan Cÿ adalah Mg. Karena hidrogen secara istimewa berdifusi sepanjang batas butir
konsentrasi hidrogen dalam fase ÿ. logam, maka
Setelah atom hidrogen menembus ke dalam ÿ konsentrasi hidrogen di dekat batas butir cenderung
fase, transpor dalam fase ÿ mengikuti hukum klasik lebih tinggi dibandingkan dalam jumlah besar, sehingga menghasilkan
difusi, termasuk difusi dari permukaan ÿ kekuatan penggerak kimia yang lebih tinggi. Selain itu, faktor kinetik transformasi pada
antarmuka fase ke fase ÿ-ÿ, dan difusi berikut dari batas butir lebih signifikan daripada batas butir, menyebabkan
antarmuka fase ÿ-ÿ ke fase ÿ yang didistribusikan dalam fase ÿ. pertumbuhan hidrida yang cepat di dekat batas butir.
Persamaan kinetik difusi dapat dinyatakan sebagai, Oleh karena itu, fase ÿ cenderung berinti pada butir fase ÿ
ÿC
batas dan tumbuh menuju sebagian besar. Kedua, tegangan mikroelastis
= ÿ · (Dÿÿ) (20) dia
ÿt f disebabkan oleh ekspansi volume adalah stres lokal
di mana C adalah konsentrasi hidrogen, D adalah difusi didistribusikan di sekitar fase ÿ [109]. Dibandingkan dengan ÿ
koefisien, dan ÿ adalah potensi difusi. fase, volume fase ÿ meningkat sebesar ca. 20%. Namun, stres yang
Difusi hidrogen dalam padatan tersebut di atas ditimbulkan berdampak negatif terhadap perluasan
fase dapat diklasifikasikan menjadi beberapa langkah, yaitu difusi fenomena itu sendiri. Oleh karena itu, faktor-faktor di atas menghambat
dalam fase ÿ dan fase ÿ, redistribusinya berbeda pertumbuhan fase ÿ selama proses penyimpanan hidrogen
antarmuka fase, serta difusi pada batas butir. tetapi mendorong pengembangan fase ÿ selama proses pelepasan
Oleh karena itu, koefisien difusi (D) dalam Persamaan. (20) rekanan hidrogen. Dalam kasus kesetimbangan isotermal,
dengan banyak faktor, termasuk suhu lokal, komposisi fasa, dan batas interval dataran tinggi tekanan penyerapan/disosiasi hidrogen
butir/daerah curah. Ekspresi dikaitkan dengan efek tegangan mikroelastis. Selain itu, pemuaian
potensi difusi ÿ bervariasi dalam fase yang berbeda. Mengingat bahwa disebabkan oleh pengendapan hidrida
faktor-faktor yang berpengaruh bervariasi selama penyerapan/desorpsi H2 dapat menyebabkan pembentukan retakan mikro [110], dengan demikian
proses, model kinetik yang berbeda diperlukan untuk setiap langkah membentuk saluran fase gas baru untuk penetrasi hidrogen.
difusi. Pada bagian berikut, model kinetiknya akan ditampilkan Ketiga, tekanan Laplace ÿÿ bergantung pada energi antarmuka ÿ-ÿ dan
diperkenalkan secara rinci. kelengkungan antarmuka lokal, yang juga merupakan titik asal
Dengan asumsi bahwa difusi hidrogen dalam fase ÿ adalah efek Gibbs-Thomson. Pengaruh tekanan Laplace
langkah penentuan laju pada suhu dan tekanan konstan, berbagai tidak dapat diabaikan selama nukleasi fase ÿ dan awal
model analitik diturunkan dari persamaan difusi, termasuk model Jander tahap pertumbuhan, mengingat kelengkungan antarmuka yang besar.
[91,92], model Ginstling-Brounshtein (GB) [93], Valenssi-Carter (VC ) Selanjutnya, beberapa model analitis dibuat untuk
model menggambarkan nukleasi dan pertumbuhan fase ÿ, seperti
[94] dan model Chou [95–97]. Model kinetik ini merupakan model model JMAK klasik [111] dan indeks nukleasi menggabungkan model
kontraksi geometri, yang mengasumsikan bahwa ab-/de-sorpsi H2 JMAK (NI-JMAK) [112]. Yang pertama cocok untuk kondisi isotermal,
terjadi secara seragam di permukaan. Namun, itu sedangkan yang kedua cocok untuk kondisi isotermal
ketidakteraturan geometri, kekasaran permukaan dan heterogenitas efek dari katalisis diri nukleasi diperhitungkan adalah
secara eksplisit, dll. tidak diperhitungkan. [98–100]. cocok untuk kondisi non-isotermal. Model-model ini terbagi
Untuk langkah keempat pada Gambar 8, nukleasi dan pertumbuhan determinan kinetik proses menjadi beberapa kinetik
fase ÿ adalah langkah-langkah yang dilakukan dalam penyimpanan faktor [113–117], seperti konstanta laju, energi aktivasi,
hidrogen. Langkah-langkah ini diwujudkan dengan generasi dan migrasi dll. Sangat membantu untuk memahami hubungan
antarmuka antara fase ÿ dan fase ÿ [101–106]. fraksi volume fase ÿ vs. waktu dan memperjelas perannya
Dengan bertambahnya fase ÿ, hidrogen mencapai antarmuka ÿ-ÿ melalui berbagai faktor kinetik langkah demi langkah.
difusi untuk berpartisipasi dalam reaksi kimia Meskipun ada banyak model kinetik reaksi penyimpanan/pelepasan
dari MgxMey + 2[H] ÿ MgxMeyH2. Selanjutnya proses ini hidrogen, kebanyakan model tersebut didasarkan pada tiga faktor
dapat dianggap sebagai pengendapan hidrida di wilayah jenuh [107]. kinetika: konstanta laju, energi aktivasi, dan persamaan kinetik terkait
Umumnya generasi dan migrasi yang menggambarkan penentuan laju.
melangkah. Berdasarkan solusi analitik model kinetik klasik, data Namun, ukuran partikel Mg nano-kristal setelahnya
eksperimen reaksi penyerapan dan desorpsi hidrogen dapat digunakan beberapa siklus hidrogenasi/de-hidrogenasi meningkat dari
untuk menyesuaikan konstanta laju. Data ini dapat diperoleh dari beberapa nanometer hingga beberapa ratus nanometer karena
metode Sievert efek agregasi [129]. Selain itu, cacat permukaan hilang selama proses
[100] atau metode volumetrik mengalir [118]. Untuk metode Siev-ert, anil. Namun, dari sudut pandang
data eksperimen fraksi reaksi vs. perilaku kinetik proses penyerapan dan desorpsi hidrogen, penurunan
waktu reaksi dan laju perubahan fraksi reaksi vs. waktu reaksi dapat kinerja kinetik tidak signifikan,
digunakan untuk menganalisis mekanisme kinetik. Itu menyiratkan bahwa kinetika yang ditingkatkan kemungkinan besar bebas dari
metode volumetrik mengalir didasarkan pada data eksperimen pengaruh cacat dan tegangan yang dihasilkan dalam ball milling
tekanan dan waktu gas hidrogen. Premis melamar proses [130]. Asal muasal perbaikan kinetika dianggap sebagai hasil
metode analisis kinetik ini adalah persamaan tekanan kesetimbangan, penurunan ukuran partikel yang memperpendek panjang difusi. Selain
yang dapat ditentukan dari PCT eksperimental itu, antarmuka reaksi aktif meningkat
kurva. Ketika tekanan H2 lebih rendah atau mendekati tekanan dengan menekan lapisan permukaan magnesium oksida.
kesetimbangan logam hidrida, fase ÿ tidak dapat Terinspirasi oleh peningkatan kinetika reaksi hidrid/dehidriding
bentuk dan langkah pembatasnya dianggap sebagai kemisorpsi atau dalam Mg/MgH2 dengan mengurangi ukuran partikel, penyelidikan
proses penetrasi permukaan. Ketika tekanan H2 lebih tinggi dari substansial mengenai Mg berukuran nano
tekanan kesetimbangan, fase ÿ dapat dengan mudah diperoleh (nanodot dimensi nol (0D), kawat nano 1D, dan 2D
dan langkah pengendalian laju dapat dianggap sebagai difusi hidrogen, nanofilm) dilakukan [132-134]. Qu dkk. [135] kawat nano Mg yang
nukleasi, dan pertumbuhan fase ÿ. Ke diselidiki dengan ketebalan berbeda disintesis
pada akhirnya, langkah pengendalian di bawah tekanan yang berbeda dapat dilakukan dengan deposisi uap. Hasilnya menunjukkan bahwa hidrogen bisa
diperoleh sesuai dengan hasil fitting waktu tekanan diserap pada kawat nano pada suhu hampir kamar, tapi
melengkung. suhu dehidrogenasi masih tinggi. Kinetik
kinerja menurun dengan cepat karena perubahan struktur film setelah
beberapa proses hidrogenasi/de-hidrogenasi.
3.2. Strategi untuk meningkatkan kinetika berbasis magnesium Li dkk. [131] menemukan bahwa energi aktivasi reaksi hidrid/
paduan dehidriding pada kawat nano Mg 30-50 nm menurun
menjadi 33,5–38,8 kJ/mol. Apalagi aktivasi serapan/pelepasan
3.2.1. Kristalisasi nano energi ditekan dengan berkurangnya diameter kawat nano
Metode kristalisasi nano tidak hanya meningkatkan kualitas (Gambar 9).
sifat termodinamika bahan penyimpan hidrogen berbasis Mg tetapi Namun, meskipun sebagian besar penelitian melaporkan
juga mengoptimalkan kinerja kinetiknya. Karena peningkatan yang signifikan pada kinerja penyerapan hidrogen
struktur nanokristalin bermanfaat untuk memperpendek bahan berbasis Mg berdasarkan metode kristalisasi nano,
jarak difusi hidrogen, memberikan lebih banyak batas butir suhu dehidrogenasi dan laju dehidrasi adalah
saluran difusi hidrogen. Selain itu formasinya masih jauh dari ekspektasi kami. Selain itu, energi permukaan material
hambatan energi hidrida berkurang sebagai larutan padat nano yang tinggi membuatnya mudah menggumpal, sehingga sulit
atom hidrogen meningkat dalam nanopartikel, menurunkan energi mempertahankan kinerja kinetik yang baik. Sejak
aktivasi reaksi hidriding/dehidriding disosiasi dan rekombinasi hidrogen adalah langkah penting untuk
dalam bahan penyimpanan hidrogen berbasis Mg [65,119–122]. meningkatkan kinerja kinetik bahan berbasis Mg.
Nanopartikel Mg yang diperoleh melalui proses ball-milling bahan penyimpanan hidrogen, menggunakan katalis untuk mengurangi
berenergi tinggi tidak memerlukan aktivasi awal. Selain itu, ia memiliki hambatan energi menjadi pendekatan yang lebih menjanjikan.
laju hidrogenasi dan de-hidrogenasi yang cepat dibandingkan massal
polikristalin Mg, seperti yang dilaporkan oleh Schulz et al. [123]. Mg
nano-kristal dapat terhidrogenasi penuh dalam waktu 6,5 menit dan 3.2.2. Katalisis
terurai dalam waktu 1 jam pada suhu 300 °C. Hal ini sangat kontras Disosiasi dan rekombinasi hidrogen adalah hal yang sangat penting
ke dalam jumlah besar Mg, di mana de-hidrogenasi hampir tidak terjadi langkah-langkah untuk bahan penyimpanan H2 . Vegge menyelidiki
suhu yang sama. Dibandingkan dengan Mg polikristalin, proses disosiasi/desorpsi dan difusi H2 dari atom hidrogen yang
energi aktivasi nyata dari reaksi hidriding/dehidriding menurun menjadi terdisosiasi pada bidang Mg (0001) menggunakan fungsi kerapatan
40ÿ60 kJ/mol [124]. Diungkapkan hal itu teori [136]. Ditemukan bahwa disosiasi hidrogen menunjukkan
[16,125–128] proses penggilingan bola meningkatkan luas permukaan penghalang energi tertinggi untuk aktivasi hidrogen
Mg segar, mengurangi efek pengotor permukaan, misalnya molekul, yang diperkirakan 1,15 eV Sementara lainnya
seperti MgO, dll. Cacat pada permukaan Mg akan meningkat penghalang energi juga dapat diidentifikasi antara meta-stabil
disosiasi H2 . Selain itu, sifat kinetiknya sederhana keadaan dan keadaan akhir, yang kurang kritis karena
ditingkatkan dengan meningkatkan luas permukaan, yaitu permukaan spesifik energi aktivasi yang jauh lebih kecil. Oleh karena itu, menggunakan katalis adalah sebuah
luasnya bertambah 10 kali lipat setelah proses ball-milling. cara yang efektif untuk meningkatkan kinerja kinetik bahan kimia
Semua strategi di atas mendorong disosiasi reaksi. Kedua kinetika hidrogenasi/de-hidrogenasi dapat ditingkatkan
molekul hidrogen dan difusi atom hidrogen, secara signifikan dengan meningkatkan disosiasi
meningkatkan sifat kinetik keseluruhan. dan menggabungkan kembali laju hidrogen dengan katalis. Selain itu,
Gambar 9. Laju (a) hidrogenasi dan (b) de-hidrogenasi sebagai fungsi waktu kawat nano Mg dengan diameter berbeda. Hitam, merah dan biru
poin adalah data yang dikumpulkan masing-masing pada 373 K, 473 K dan 573 K. [131].
katalis juga dapat membantu meningkatkan difusi H2 sebagai "pompa

hidrogen".
Pengaruh logam transisi (TM) sebagai katalis pada reaksi hidriding
dan dehidrasi dalam MgH2 sangat luas.
diselidiki oleh peneliti, karena valensi variabelnya
negara bagian dan efek katalitik yang sangat baik [137,138]. Xia dkk.
[139] melaporkan nanopartikel MgH2 perakitan mandiri dari bawah ke
atas yang ditambatkan pada graphene secara seragam dengan rasio
pemuatan tinggi hingga 75% berat. Setelah dimodifikasi dengan katalis Ni, maka
MgH2 yang didukung graphene menunjukkan sifat penyerapan/desorpsi
hidrogen yang unggul, hidrogenasi/dehidrogenasi sepenuhnya pada
masing-masing 50 °C dan 200 °C. Sifat penyimpanan hidrogen yang
unggul dari MgH2 selanjutnya diamati oleh nanofiber Ni berpori yang
mengkatalisis MgH2. 4% Ni
serat nano yang dikatalisis MgH2 mulai melepaskan hidrogen saja
143 °C, dengan suhu puncak 244 °C [140]. Liang dkk. Gambar 10. Plot gunung berapi untuk reaksi evolusi hidrogen [143]. Sumbu x dan y
[141] secara sistematis menyelidiki efek katalitik awal masing-masing mewakili energi pembentukan ikatan MH dan aktivitas katalitik.
untuk logam transisi akhir pada sistem Mg/MgH2. Para penulis

menyiapkan MgH2-TM (TM = Ti, V, Mn, Fe, dan Ni) menggunakan
metode ball-milling. Hasilnya menunjukkan bahwa Ti dan V energi antara hidrogen dan katalis sehingga lebih bersifat termal
memiliki efek katalitik yang baik di antara logam transisi yang dipelajari energi diperlukan untuk memutus ikatan Me-H untuk menstimulasi lebih lanjut
di atas. Energi aktivasi proses desorpsi hidrogen diperkirakan 71,1 kJ/ reaksi. Sedangkan interaksi Me-H yang lemah sulit dilakukan
mol untuk MgH2- untuk mengadsorpsi H pada katalis, oleh karena itu, Me tidak dapat berfungsi sebagai
Ti, 62,3 kJ/mol untuk MgH2-V, 104,6 kJ/mol untuk MgH2ÿMn, katalis yang mendorong aktivasi hidrogen, rekombinasi
67,6 kJ/mol untuk MgH2-Fe, dan 88,1 kJ/mol untuk MgH2–Ni, dan difusi.
masing-masing. Energi aktivasi yang diperoleh lebih kecil Hasil efek katalitik pada Mg/MgH2 meningkatkan
dibandingkan sampel MgH2 yang digiling bola (120 kJ/mol). Cui dkk. pertanyaan berikut: Mengapa beberapa laporan menunjukkan bahwa katalitik
menggunakan reaksi kimia antara logam Mg dan TMClx efek Ni (katalis hidrogenasi terkenal) lebih rendah dari Ti
(TiCl3, NbCl5, VCl3, CoCl2, MoCl3, NiCl2) untuk memuat logam transisi atau logam transisi lainnya? Untuk mengatasi masalah tersebut, Han dkk.
berukuran nano pada Mg/MgH2 [142]. Pada penelitian ini komposit Mg- secara sistematis menyelidiki dampak Ni pada (0001)
TM disintesis menggunakan logam Mg dan TMClx logam permukaan dan curah Mg. [136], dimana posisi 6 Ni
sebagai pendahulunya. Dilaporkan bahwa TM berukuran 10-20 nm diperhitungkan, yakni tiga lokasi berada di permukaan
tersebar pada permukaan Mg setelah reaksi dalam tetrahidro-furan, (situs FCC, situs HCP, dan situs Bridge) dan tiga situs lainnya
menghasilkan struktur seperti cangkang inti. Aktivasi masing-masing terletak pada lapisan ke-1, ke-2, dan ke-3. Itu
energi de-hidrogenasi berkurang menjadi 30,9 kJ/mol energi aktivasi disosiasi hidrogen pada Mg (0001)
untuk sistem MgH2-Ti [142]. pesawat diperkirakan 1,4 eV, sesuai dengan
Aktivitas katalitik dapat diukur sebagai fungsi interaksi Me- H, dimana nilai yang dilaporkan oleh Vegge (1,2 eV) [144]. Menariknya, itu
Me menunjukkan katalis logam, yang dikenal sebagai energi aktivasi ditekan hingga 0,04-0,05 eV ketika
plot gunung berapi (Gambar 10) [143]. Aktivitas katalitik menunjukkan Ni terletak di permukaan dan lapisan pertama Mg [136].
nilai tertinggi untuk logam mulia yang mempunyai interaksi Me- H sedang Energi aktivasi difusi permukaan meningkat ketika
dan terdegradasi dengan kenaikan atau penurunan Ni terletak di permukaan, karena Ni-H yang relatif kuat
Interaksi Me-H. Kecenderungan tersebut dapat diartikan sebagai berikut: interaksi. Oleh karena itu, dibutuhkan lebih banyak energi panas untuk memecahnya
Interaksi Me-H yang lebih kuat menunjukkan ikatan yang lebih tinggi ikatan kimia, dan energi aktivasi berubah dari
Gambar 11. Modifikasi energi dan koordinat reaksi masing-masing model. Disosiasi hidrogen dan proses difusi permukaan Mg (0001) bebas Ni, Ni pada
Permukaan Mg (0001) dan Ni dalam jumlah besar Mg masing-masing dipertimbangkan [136].
0,16 eV (bebas Ni) hingga 0,62–0,95 eV (Ni di permukaan). Di dalam lembaran nano Ni@Mg(OH)2 [154]. Komposit HCSed MgH2+LiAlH4
dalam kasus ini, difusi permukaan menjadi penentu laju menunjukkan kinetika dehidrogenasi yang lebih cepat dan penghalang
langkah daripada disosiasi hidrogen (Gambar 11). Aktivasi dehidrogenasi yang lebih rendah dibandingkan komposit MgH2+LiAlH4
energi difusi ke dalam hampir tidak berubah setelahnya komersial, yang menunjukkan efek sinergis yang nyata yang dihasilkan
migrasi Ni dalam struktur sebagian besar Mg. oleh struktur unik HCSed MgH2 [157]. Setelah memperkenalkan katalis Ni30/
Hasil ini menunjukkan bahwa tiga langkah penting tersebut adalah FL-Ti3C2Tx (FL: beberapa lapisan), HCSed
berkorelasi kuat satu sama lain dan semua langkah harus saling berkorelasi MgH2 menyerap 5,83% berat hidrogen dalam waktu 1800 detik pada 250 °C
dipertimbangkan selama proses hidrogenasi/de-hidrogenasi. Yakni, reaksi karena interaksi elektronik yang kaya yang dibawa oleh kontak dan antarmuka
sebenarnya jauh lebih rumit yang memadai antara nanopartikel Ni dan
daripada model hidrogenasi yang telah dipelajari dengan baik. Oleh karena matriks Ti3C2 [158].
itu, perlu dibangun hubungan penskalaan baru untuk penyimpanan hidrogen
bahan di masa depan. Pembahasan di atas didasarkan pada kombinasi
Amorfisasi. Sebagai bahan struktural, kaca metalik
sederhana unsur Mg dan Ni, dan tidak dapat digunakan
(MG) atau paduan amorf telah menarik perhatian besar
dengan paduan biner Mg-Ni dan sistem intermetalik. Misalnya saja, Cho dkk.
karena kekuatannya yang tinggi, kekerasannya yang tinggi, ketahanan
[145] melaporkan bahwa termodinamika dan
terhadap korosi yang sangat baik, dll. [159–162] yang ditunjukkan oleh keunikannya
sifat kinetik dapat ditingkatkan secara signifikan menggunakan nanoalloy
struktur atom yang seragam dan tidak teratur dibandingkan dengan kristalnya
biner Mg-Ni sebagai aditif pada sistem Mg/MgH2. Dia
[161–164]. Selain itu, MG juga pernah
Hal ini tidak mengherankan, karena terdapat senyawa biner Mg-Ni
banyak digunakan sebagai bahan fungsional, misalnya dalam bidang
struktur kristal dan elektronik yang berbeda, menghasilkan perbedaan
penyimpanan hidrogen sebagai bahan penyimpan hidrogen yang secara
interaksi MH.
langsung mempunyai kapasitas lebih tinggi karena volume bebasnya yang besar.
[165].
3.2.3. Teknologi persiapan sampel lainnya Paduan berbasis Mg amorf, khususnya paduan amorf Mg-La-Ni, pertama
Sintesis pembakaran hidridasi. Berdasarkan hidrasinya kali dibuat oleh kelompok Inoue di
metode sintesis pembakaran (HCS), berbagai bahan berbasis Mg 1990-an [166]. Setelah itu, upaya yang luar biasa telah dicurahkan untuk
menunjukkan kinerja penyimpanan hidrogen yang luar biasa mempelajari sifat penyimpanan hidrogen dari paduan berbasis Mg amorf
telah disiapkan oleh Li dan Zhu dkk. [39,50,126,146,147]. Biner Mg-Al [148], yang dibuat dengan pemintalan leleh. Spasov
Mg-Ni [149], terner Mg-Ni-La [150], dkk. [167,168] melaporkan bahwa beberapa nanokristalin dan/atau
Mg-Ni-Fe [151], dan komposit berbasis Mg lainnya disintesis dalam proses Paduan Mg-rare earth (RE)-Ni amorf menunjukkan sifat penyerapan/desorpsi
HCS. Misalnya, Mg@Ni/Gn (Gn: hidrogen yang jauh lebih unggul dibandingkan paduan kristal konvensional
Sampel Graphene nanoplate) berhasil disintesis yang sesuai. Mereka menemukan bahwa
dengan metode ini menggunakan campuran bahan tambahan Mg dan Ni/Gn. Mg75Ni20RE5 yang dipintal leleh (RE = mischmetal kaya Ce atau La)
Mg@Ni8Gn2 menyerap 6,28% berat hidrogen dalam waktu 100 detik paduan memiliki kinetika hidrogenasi cepat dengan kapasitas hidrogen
pada 100 °C, yang dapat dijelaskan oleh dispersi seragam nanopartikel sebesar ÿ4% berat dengan mencari serangkaian paduan Mg-RE-Ni.
Mg2NiH4 yang terbentuk di situ [152]. Tanpa proses aktivasi, komposit Mg- Kalinichenka dkk. [169] melaporkan hidrogen
Ni disintesis dengan HCS sifat penyimpanan paduan berbasis Mg yang dipintal leleh, termasuk
(HCSed Mg80Ni20) dapat melepaskan hidrogen pada ca. 210 °C, Mg90Cu2.5Ni2.5Y5, Mg85Cu5Ni5Y5, dan Mg80Cu5Ni5Y10. Itu
menunjukkan bahwa metode HCS dapat diterapkan pada yang berbahan dasar logam
prosedur aktivasi dan kinetika serapan hidrogen
hidrida dengan aktivitas tinggi [153]. Selain itu, banyak metode seperti paduan ini dipelajari dengan analisis termogravimetri di
modifikasi permukaan [154], pengomposisian [155], dan suhu yang berbeda dalam kisaran dari 100 °C hingga 380 °C,
katalis [156] diterapkan untuk meningkatkan kinerja penyimpanan hidrogen paduan ini dapat mencapai penyimpanan H2 gravimetri yang dapat dibalik
dari bahan berbasis HCSed Mg. Misalnya, sebesar 4,8% berat.
hidrida berbahan dasar Mg-Ni dalam jumlah besar dengan perlakuan cepat Kapasitas penyimpanan hidrogen dari paduan berbasis Mg bergantung
dengan air mencapai suhu puncak dehidrogenasi pada 108 °C. Pada saat pada kandungan unsur Mg dalam paduan. Di satu sisi,
yang sama, stabilitas udara ditingkatkan karena terbentuknya in situ Unsur RE atau Ni bermanfaat untuk meningkatkan kemampuan pembentukan kaca
(GFA) paduan berbasis Mg dan kinetika penyimpanan hidrogen setelah hidrogenasi. Pemindaian bidang gelap annular sudut tinggi
dari MgH2. Di sisi lain, Ni dan RE jauh lebih berat pengukuran mikroskop elektron transmisi (HAADF-STEM) dilakukan
daripada Mg, yang mengurangi kapasitas penyimpanan hidrogen pada untuk mengamati skala atom secara langsung
paduan berbasis Mg. Oleh karena itu, kandungan Ni dan RE harus struktur paduan amorf dan hidrida Mg80Ce10Ni10 ,
dikontrol secara rasional dalam jendela yang sesuai. Lin dkk. [56] belajar seperti yang ditunjukkan pada Gambar 12c-d. Gambar HAADF-STEM yang diperoleh
pengaruh kandungan Ce dan Ni pada GFA sistem Mg-Ce-Ni pada memberikan informasi yang sangat jelas bahwa kontras gambar kira-kira
diagram sudut fasa kaya Mg dengan difraksi sinar-X sebanding dengan kuadrat nomor atom. Itu
(XRD) pola dan kalorimetri pemindaian diferensial (DSC) atom yang tidak teratur dalam paduan amorf dan hidrida dapat dibedakan
kurva dari paduan pintal leleh. Alhasil, lelehannya pun berputar-putar dalam gambar STEM. Ukuran yang tidak teratur
Paduan amorf Mg90Ce5Ni5 dengan kandungan Mg tertinggi di Gugus Ce/Ni dalam paduan amorf berukuran beberapa nanometer;
sistem ini menunjukkan kinetika hidrogenasi yang cepat. Pada suhu 300 °C, namun, cluster ini tumbuh secara luar biasa setelah hidrogenasi.
sekitar 5,0% berat H dapat diserap dalam waktu 5 menit, mencapai
laju reaksi 1% berat-H/menit. Dehidrogenasi awal 3.2.4. Bidang luar
suhu paduan Mg90Ce5Ni5 amorf adalah ÿ50 °C Medan magnet merupakan faktor eksternal yang dapat mempengaruhi
lebih rendah dari pada paduan kristal leleh induksi. Terlebih lagi, energi energi bebas bahan melalui interaksi dengan putaran elektron, yang
aktivasi desorpsi MgH2 untuk paduan Mg90Ce5Ni5 yang dipintal leleh dikenal sebagai efek Zeeman. Magnet yang kuat
dan lelehan induksi adalah 109,2 kJ/mol medan (misalnya, 10 T) mungkin mengubah struktur mikroskopis bahan,
dan 124,6 kJ/mol, masing-masing. Lin dkk. [170] juga ditemukan termasuk tatanan atom, koordinasi, dan
bahwa meningkatkan tekanan gas hidrogen dan menurunkan suhu migrasi tanpa kontak mekanis. Oleh karena itu, sifat fisiknya dapat
bermanfaat untuk memperoleh hidrida halus dengan diturunkan dioptimalkan secara signifikan [175–177]. Itu
suhu desorpsi hidrogen dan energi aktivasi. Itu Perubahan energi bebas Gibbs yang berhubungan dengan medan magnet
energi aktivasi desorpsi MgH2 untuk sampel siklus yang diterapkan dapat dinyatakan sebagai berikut;
disebabkan oleh tekanan tertinggi dan suhu terendah = Ya ampun ÿ Ya ampun ÿE _ mag ÿE _ mag
Ya ampun
M M
(23)
hanya 87 ± 7 kJ/mol, yang jauh lebih kecil dibandingkan dengan MÿMH2 MH2 MH2
sampel siklus diinduksi oleh tekanan terendah dan tertinggi dimana Gmagmerupakan kontribusi energi bebas yang berasal dari
suhu (98 ± 8 kJ/mol). ÿ medan magnet ke fase. Menurut Hillert-Jahl dan
Namun, paduan berbasis Mg amorf biasanya mengalami kristalisasi Dalam model, Gmag dianggap sebagai fungsi magnet
Phi
selama proses hidrogenasi dan dehidrogenasi yang memerlukan suhu momen m, yang sebanding dengan medan luar yang diterapkan.
dan suhu tinggi. Gmag _ dapat dinyatakan sebagai,
Phi
tekanan hidrogen yang tinggi. Untuk menghindari kristalisasi, Lin et al. B

[165,171–174] mempelajari sifat penyimpanan hidrogen dari paduan Mg- E mag = m(T, B)dB, (24)
f
Ce-Ni pada suhu serendah 25–120 °C. Di ruangan 0
suhu, kurva kinetika hidrogenasi Mg-Ce-Ni dimana B adalah besarnya medan magnet luar. Ke
paduan dapat dipasang dengan persamaan Avrami-Erofeev yang disimpulkan dari menyelidiki pengaruh medan magnet pada bahan penyimpanan hidrogen,
proses nukleasi dan pertumbuhan. perangkat eksperimental yang dikombinasikan dengan magnet
dikembangkan oleh Li et al. [178.179]. Sebuah magnet statis
ÿ = 1 ÿ dari p(ÿBt m) (22)
bidang, bervariasi dari 0 hingga 14 T, dapat dihasilkan di perangkat ini.
dimana ÿ adalah rasio berat bahan yang bereaksi terhadap bahan total, Mg2FeH6 berstrukturnano berhasil dibuat oleh
m dan B adalah konstanta yang berkaitan dengan suhu dan metode ini. Di sini kami menamakan teknik ini sebagai sintesis
laju nukleasi, masing-masing. Langkah penentuan laju kinetika pembakaran hidrogenasi terkontrol di bawah medan magnet tinggi
hidrogenasi paduan amorf Mg90Ce5Ni5 pada bidang (CHCS) [180]. Dibandingkan dengan sampel yang disintesis oleh
Suhu 25 °C kemungkinan besar merupakan proses difusi, yang menunjukkan hal tersebut metode HCS konvensional, teknik CHCS mempengaruhi
hidrogen menembus langsung ke dalam paduan amorf di bawah tekanan struktur dan ciri morfologi, komposisi fasa, ukuran kristal, serta distribusi
tinggi. Kinetika hidrogenasi amorf unsur
Serbuk Mg80Ce10Ni10 di bawah tekanan awal 4,5 MPa di komposit Mg-Fe dan Mg-LaNix , berhasil menurunkan suhu hidrogenasi/
120 °C ditunjukkan pada Gambar 12. Mg80Ce10Ni10 amorf de-hidrogenasi. Fungsi elektro-kimia dari paduan La0.67Mg0.33Ni2.5Co0.5 ,
paduan menyerap hidrogen dengan kinetika lamban pada awalnya disintesis dengan teknik CHCS, diselidiki [48,181]. Itu
15 jam dan kemudian, laju penyerapan semakin melambat, sehingga
Hasil penelitian menunjukkan bahwa (La, Mg)Ni3 berubah menjadi (La,
membutuhkan waktu lebih dari 80 jam untuk mencapai hidrogenasi penuh (ÿ5,0% berat-H).
Gambar 12b menunjukkan evolusi pola XRD yang semakin meningkat Struktur Mg)2Ni7 di samping ekspansi sel satuan. Serupa
konsentrasi hidrogen. Paduan amorf Mg80Ce10Ni10 metode sintesis juga diterapkan pada Mg2Ni0.8Mn0.2. [182]
menampilkan puncak amorf yang luas pada 2ÿ dari 35°. Dengan Selain itu, microwave juga dapat digunakan untuk membantu
peningkatan konsentrasi hidrogen, difraksi mencapai puncaknya pada 35° pembentukan fase. Liu dkk. [183] menerapkan medan magnet dan
berkurang intensitasnya. Sementara itu, puncak difraksi baru terjadi pada microwave selama persiapan sampel dan diselidiki
29° muncul setelah pengisian 5% berat-H (yaitu H/M = 2,07). pengaruhnya terhadap termodinamika dan kinetika material. Li dkk.
Sudut puncak difraksi berkurang menunjukkan bahwa ruang antara atom [184] menyelidiki sintesis paduan Mg-La-Ni dengan bantuan gelombang
dalam matriks amorf meluas secara signifikan. mikro dan menyelidiki kristalografi dan hidro-
Gambar 12. (a) Kurva kinetika hidrogenasi paduan amorf Mg80Ce10Ni10 , (b) Pola XRD paduan amorf Mg80Ce10Ni10 dengan penambahan hidrogen
konsentrasi. Gambar HAADF STEM dari paduan amorf Mg80Ce10Ni10 (c) sebelum dan (d) setelah hidrogenasi penuh. Angka-angka tersebut direproduksi dari Ref.
[171].
properti penyimpanan gen. Hasil PCT menunjukkan entalpi reaksi 4. Ringkasan dan pandangan
komposit hasil sintesis (Mg 60,00 wt.%;
La 12,96% berat; Ni 27,04% berat sebanding dengan paduan Mg-Ni-RE, 4.1. Ringkasan
yang menunjukkan bahwa sintesis dengan bantuan gelombang mikro dapat
meningkatkan sifat termodinamika penyimpanan hidrogen Sebagai solusi untuk masalah penyimpanan H2 yang tidak dapat dihindari ,
bahan. Meng dkk. [52,185] mempelajari secara komparatif efek reaksi Bahan berbasis Mg memiliki keunggulan luar biasa dalam hal kapasitas yang baik,
keadaan padat berbantuan gelombang mikro dan konvensional terhadap memenuhi target akhir DOE, dll, tetapi dibatasi oleh lambat
sifat paduan Nd-Mg-Ni-Fe3O4. Kapasitas penyimpanan hidrogen dari termodinamika dan kinetika (Suhu dehidrogenasi tinggi dan laju pelepasan
sampel yang disiapkan secara konvensional H2 rendah). Suhu, entalpi,
metode kurang dari 5,0% berat pada 280–350 °C, sedangkan dan entropi, dll. memainkan peran penting dalam menentukan
yang dibuat melalui sintesis dengan bantuan gelombang mikro menunjukkan hasil yang lebih tinggi termodinamika reaksi. Kurva PCT dapat diperoleh dengan cara
kapasitas penyimpanan hidrogen (lebih dari 5,5% berat) dan dataran tinggi yang lebih luas menghitung energi bebas Gibbs.
wilayah proses hidrogenasi/de-hidrogenasi. Selain itu, entalpi dan entropi Kemajuan terkini dalam perilaku kinetik H2 berbasis Mg
hidrogenasinya sedikit bahan penyimpanan juga ditinjau. Khususnya, empat kinetik
diturunkan dengan teknik ini. Luo dkk. membandingkan dampaknya tahapan (fisisorpsi, kemisorpsi, penetrasi dan difusi,
medan magnet dan gelombang mikro pada karakteristik kinetik paduan nuklir dan pertumbuhan) serta faktor penentu lajunya dirangkum secara
penyimpanan hidrogen Mg2Ni buatan sendiri [92]. Itu rinci. Berbagai model kontraksi geometri, misalnya model Jander, model
medan luar mempunyai pengaruh positif terhadap sifat termodinamika GB, model VC, dll.,
dan kinetik Mg2Ni. Terutama sifat kinetik sampel yang dibuat dengan dibahas berdasarkan hipotesis bahwa difusi hidrogen adalah langkah
bantuan gelombang mikro penentu laju. Selain itu, klasik
aktivasi-sintesis meningkat secara signifikan. Yang ditingkatkan Model JMAK dibahas untuk menganalisis nukleasi dan
sifat kinetik hidriding/dehidriding dapat dianggap berasal dari pertumbuhan fase ÿ. Berdasarkan model ini, energi aktivasi, laju
pembentukan struktur baru dan energi datang pelepasan, proses penetrasi H2, nukleasi
menjadi bahan dari bidang fisik, menyebabkan penurunan dan pertumbuhan fase ÿ serta migrasi antarmuka fase, dll. dapat diprediksi
energi aktivasi reaksi. secara akurat. Untuk meningkatkan kinetika bahan penyimpan H2 berbasis
Secara keseluruhan, baik bantuan medan magnet maupun gelombang mikro Mg , berbagai strategi dilakukan
Persiapan dapat mengoptimalkan struktur mikro dan ukuran partikel diadopsi untuk menurunkan hambatan energi atau menciptakan difusi baru
dari paduan tersebut. Yaitu, teknik di atas berkontribusi untuk jalur, termasuk ball milling, penambahan katalis, struktur core-shell,
mengoptimalkan morfologi makroskopis struktur, sementara penggunaan medan eksternal, dll. Pendekatan ini meningkatkan
fase itu sendiri tetap tidak berubah. Namun, hanya sedikit upaya perilaku penyerapan/desorpsi hidrogen dan bermanfaat untuk
telah dilakukan untuk memasangkan medan listrik, magnet, mikrowave, pengembangan lebih lanjut bahan penyimpanan hidrogen berbasis Mg.
ultrasonik, dan bahkan mekanik untuk mendapatkan sifat kinetika yang Singkatnya, upaya besar telah dicurahkan untuk mempelajari
lebih baik. termodinamika dan kinetika bahan penyimpan H2 sejauh ini.
Meskipun banyak pencapaian yang telah dicapai, masih terdapat beberapa tantangan yang dihadapi Ucapan Terima Kasih
belum terpecahkan. Kapan bahan penyimpan H2 dapat dikomersialkan
masih menjadi pertanyaan terbuka. Pekerjaan ini didukung oleh Kunci Khusus Chongqing
Proyek Inovasi Teknologi dan Pengembangan Aplikasi, Tiongkok
(cstc2019jscx-dxwtB0029), Yayasan Ilmu Pengetahuan Alam Nasional
Tiongkok (51871143), Sains
4.2. Pandangan dan tantangan
dan Komite Teknologi Shanghai (19010500400), itu
Program Bintang Baru Shanghai (21QA1403200), Chongqing
Berbagai penelitian mengungkapkan efektivitas kristalisasi nano
Program Penelitian Penelitian Dasar dan Teknologi Frontier (No.
dan efek katalitik untuk meningkatkan sifat termodinamik dan kinetik
cstc2019jcyj-msxmX0306), Dana Awal dari
bahan penyimpan H2 berbasis Mg. Namun, sebelum komersialisasi,
Universitas Chongqing (02110011044171), Talenta Senior
beberapa hambatan yang tidak dapat dihindari perlu diatasi:
Dana Awal Universitas Jiangsu (4111310024) dan
Proyek Penelitian Independen Laboratorium Kunci Negara Transmisi
Mekanik (SKLMT-ZZKT-2021M11). Qian Li
(1) Mekanisme peningkatan termodinamika dan kinetik doping TM mengakui Dr. Chao Yang untuk diskusi tentang kinetika
menjadi Mg/MgH2 masih belum jelas. reaksi hidridasi dan dehidrasi.
Selain itu, hanya sedikit penelitian yang dilaporkan mengenai
doping/paduan beberapa elemen (misalnya, B, C, dll.). Karena
Referensi
kontribusi energi elektron tidak cukup untuk menggambarkan keseluruhannya
entalpi pada suhu terbatas, efek sinergis
[1] J. Yang, Y. Zhao, J. Cao, CP Nielsen, Lingkungan. Int. 152 (2021)
dari eksitasi elektronik, magnetik, dan vibrasi 106482.
harus dijelaskan dengan benar. [2] J. Liu, M. Murshed, F. Chen, M. Shahbaz, D. Kirikkaeli, Z. Khan,
(2) Disosiasi hidrogen, difusi permukaan dan permukaan Mempertahankan. Melecut. konsumsi 26 (2021) 943–957.
[3] JP Lopes, PMR Almeida, FJ Soares, Menggunakan vehicle-to-grid untuk
penetrasi adalah tiga langkah penting dalam proses penyimpanan
memaksimalkan integrasi sumber daya energi terbarukan yang terputus-putus
H2 dalam hal penghalang energi aktivasi yang besar. Sebuah
dalam jaringan listrik di pulau-pulau, prosiding Konferensi Internasional 2009
“pertimbangan keseluruhan” pada tiga langkah dalam materi tentang Tenaga Listrik Bersih, F 9-11 Juni 2009, 2009 [C].
desain memerlukan perhatian khusus di masa depan. Misalnya, [4] D.Huston. Keselamatan dan pengoperasian infrastruktur bahan bakar hidrogen di
katalis berbasis Ni dapat memungkinkan disosiasi hidrogen iklim utara: pendekatan sistem kompleks kolaboratif (2010)
[5] A. Züttel, Naturwissen 91 (2004) 157–172.
dengan menurunkan penghalang reaksi, namun membatasi
[6] T. Graham, Proc. R.Soc. London 17 (1869) 212–220.
difusi hidrogen pada permukaan katalis karena padatnya Ni-H.
[7] A.Züttel, Mater. Hari ini 6 (2003) 24–33.
ikatan. [8] TK Nielsen, F. Besenbacher, TR Jensen, Skala Nano 3 (2011)
(3) Memperkecil ukuran partikel adalah cara efektif untuk meningkatkannya 2086–2098.
termodinamika dan kinetika dengan meningkatkan luas [9] L. Wang, RT Yang, Lingkungan Energi. Sains. 1 (2008) 268–279.
[10] X. Yu, Z. Tang, D. Sun, L. Ouyang, M. Zhu, Prog. Mater. Sci. 88
permukaan dan energi. Namun, sebagian besar bahan berbasis
(2017) 1–48.
Mg sensitif terhadap udara dan kelembapan,
[11] J. Lagu, J. Dia, D. Chen, F. Pan, J. Magnes. Paduan. 8 (2020) 1–41.
yang akan memperburuk kinerja mereka. Lebih-lebih lagi, [12] Y. Yang, X. Xiong, J. Chen, X. Peng, D. Chen, F. Pan, J. Magnes.
siklus hidup yang relatif pendek yang disebabkan oleh agregasi Paduan. 9 (2021) 705–747.
dan pertumbuhan partikel selama hidrogenasi/de-hidrogenasi [13] DA Sheppard, CE Buckley, Int. J. Energi Hidrogen 44 (2019)
9143–9163.
harus diatasi. Menggabungkan nanopartikel berbasis Mg pada
[14] Y. Tang, Y. Li, W. Zhao, I. Roslyakova, L. Zhang, J. Magnes. Paduan.
material dengan area spesifik yang luas
8 (2020) 1238–1252.
bisa menjadi arah penelitian yang menjanjikan untuk memecahkan masalah tersebut [15] V. Berubé, G. Radtke, M. Dresselhaus, G. Chen, Int. J. Res Energi.
masalah. 31 (2007) 637–663.
(4) Mekanisme pengaruh substitusi/doping unsur, dan katalis [16] X. Hou, H. Shi, L. Yang, K. Hou, Y. Wang, L. Feng, G. Suo, X. Ye,
L.Zhang, Y.Yang, J. Magnes. Paduan. 9 (2021) 1068–1083.
terhadap entalpi, kurva PCT
[17] J.Zhang, S.Yan, G.Xia, X.Zhou, X.Lu, L.Yu, X.Yu, P.Peng, J.
dan koefisien histeresis penyerapan hidrogen dan
magne. Paduan. 9 (2021) 647–657.
desorpsi masih belum jelas. Sedangkan perhitungan DFT bisa [18] J. Bai, H. Xie, X. Pang, G. Yuan, L. Wang, Y. Ren, G. Qin, J. Mater.
memberikan wawasan mendalam tentang mekanisme proses Sains. Teknologi. 79 (2021) 133–140.
hidrogenasi dan dehidrogenasi sistem sederhana (misalnya Mg [19] Y. Guo, Y. Li, B. Liu, W. Liu, X. Liang, Q. Gu, Q. Li, J. Paduan
Kompd. 750 (2018) 117–123.
murni dan MgH2), model dan strategi yang diterapkan pada
[20] Y. Guo, Q. Luo, B. Liu, Q. Li, Scripta Mater 178 (2020) 422–427.
sistem kompleks perlu diubah,
[21] SA Shevlin, ZX Guo, Kimia. sosial. Wahyu 38 (2009) 211–225.
seperti paduan beberapa elemen, banyak eksternal [22] P.Hohenberg, WJPR Kohn 136 (1964) B864.
bidang, dan struktur berukuran nano. Untuk sistem yang lebih [23] W. Kohn, LJ Sham, Fis. Wahyu 140 (1965) A1133–A1138.
bermasalah dan rumit (misalnya, substitusi/doping unsur, [24] Q. Luo, J. Li, B. Li, B. Liu, H. Shao, Q. Li, J. Magnes. Paduan. 7
(2019) 58–71.
paduan, kristalinitas nano, penambahan katalis, dan modifikasi
[25] RWP Wagemans, JH Van Lenthe, PE De Jongh, AJ Van Dillen,
kimia), teori tambahan
KP De Jong, J.Am.Chem. sosial. 127 (2005) 16675–16680.
dan upaya eksperimental diperlukan untuk memberikan [26] S. Cheung, W.-.Q. Deng, ACT Van Duin, WA Goddard, J. Phys.
pemahaman yang komprehensif. kimia. A.109 (2005) 851–859.
[27] KC Kim, B. Dai, J. Karl Johnson, DS Sholl, Nanoteknologi 20 (2009) 204001. [62] YB Pan, Y.-.F. Wu, Q.Li, Int. J. Energi Hidrogen 36 (2011) 12892–12901.
[28] S. Rameshkumar, G. Jaiganesh, V. Jayalakshmi, J. Magnes. Paduan. 7 (2019) [63] H.Gu, Y.Zhu, L.Li, Int. J. Energi Hidrogen 34 (2009) 1405–1410.
166–185. [64] T.Liu, C.Chen, C.Qin, X.Li, Int. J. Energi Hidrogen 39 (2014) 18273–18279.
[29] Z. Wu, L. Zhu, F. Yang, Z. Jiang, Z. Zhang, J. Paduan Kompd.693
(2017) 979–988. [65] Y. Pang, Q. Li, Scripta Mater 130 (2017) 223–228.
[30] Z.Wu, L.Zhu, F.Yang, Z.Zhang, SN Nyamsi, Eur. Fis. JB 91 [66] E. Ianni, MV Sofianos, MR Rowles, DA Sheppard, TD Humphries, CE Buckley,
(2018) 73. Int. J. Energi Hidrogen 43 (2018) 17309–17317.
[31] S. Kumar, A. Jain, H. Miyaoka, T. Ichikawa, Y. Kojima, Int. J. Hy-
Energi Drogen 42 (2017) 17178–17183. [67] Y. Pang, Y. Liu, X. Zhang, M. Gao, H. Pan, Int. J. Energi Hidrogen
[32] S. Kumar, A. Singh, GP Tiwari, Y. Kojima, V. Kain, Thermochim. 38 (2013) 1460–1468.
Undang-Undang 652 (2017) 103–108. [68] Y. Liu, Y. Pang, X. Zhang, Y. Zhou, M. Gao, H. Pan, Int. J. Energi Hidrogen 37
[33] Z. Wu, L. Zhu, F. Yang, Z. Jiang, Z. Zhang, Int. J. Energi Hidrogen (2012) 18148–18154.
41 (2016) 18550–18561. [69] Lagu SAYA, SN Kwon, Y. Kwak, H. Park, Mater. Res. Banteng. 48 (2013)
[34] L.Ouyang, F.Liu, H.Wang, J.Liu, X.-.S.Yang, L.Sun, M.Zhu, J. 74–78.
Paduan Kompd. 832 (2020) 154865. [70] J.Jiang, J.Wei, H.Leng, Q.Li, K.-.C. Chou, Int. J. Energi Hidrogen
[35] HC Zhong, H. Wang, JW Liu, DL Sun, M. Zhu, Scripta Mater.65 38 (2013) 10919–10925.
(2011) 285–287. [71] LP Ma, ZZ Fang, HB Dai, XD Kang, Y. Liang, PJ Wang, P. Wang, HM Cheng,
[36] H. Wang, Z. Haichang, L. Ouyang, J. Liu, D. Sun, Q. Zhang, M. Zhu, J. J. Mater. Res. 24 (2009) 1936–1942.
Phys.Chem.C 118 (2014) 12087–12096. [72] B. Zhang, Y. Wu, J. Paduan Compd. 613 (2014) 199–203.
[37] J. Mao, T. Huang, S. Panda, J. Zou, W. Ding, Chem. Menakutkan. J.418 [73] JJ Vajo, SL Skeith, F. Mertens, J. Fisika. kimia. B 109 (2005)
(2021) 129301. 3719–3722.
[38] RH Reilly Jr, Inorg. kimia. 7 (1968) 2254–2256. [74] RA Varin, T. Czujko, Z. Wronski, Nanoteknologi 17 (2006)
[39] M. Zhu, Y. Lu, L. Ouyang, H. Wang, Material (Basel, Swiss) 3856–3865.
6 (2013) 4654–4674. [75] H. Shao, Y. Wang, H. Xu, X. Li, Mater. Sains. Inggris, B 110 (2004)
[40] Q.Li, Q.Lin, LJ Jiang, KC Chou, F.Zhan, Q.Zheng, XY Wei, J. 221–226.
Paduan Kompd. 359 (2003) 128–132. [76] S. Ohno, M. Uda, J. Jepang Inst. Bertemu. Materi. 48 (1984) 640–646.
[41] Q. Li, Q. Lin, KC Chou, LJ Jiang, KD Xu, J. Paduan Compd. 397 (2005) 68–73. [77] X. Zhang, R. Yang, J. Yang, W. Zhao, J. Zheng, W. Tian, X. Li, Int.
J. Energi Hidrogen 36 (2011) 4967–4975.
[42] Q. Li, LJ Jiang, KC Chou, Q. Lin, F. Zhan, KD Xu, XG Lu, JY Zhang, J. Paduan [78] Y.Lu, J.Li, TN Ye, Y. Kobayashi, M. Sasase, M. Kitano, H. Hosono,
Kompd.399 (2005) 101–105. ACS Catal 8 (2018) 11054–11058.
[43] Y. Takahashi, H. Yukawa, M. Morinaga, J. Paduan Kompd.242 (1996) [79] N. Norberg, T. Arthur, S. Fredrick, A. Prieto, J. Am. kimia. sosial. 133
98–107. (2011) 10679–10681.
[44] H. Yang, H. Yuan, J. Ji, H. Sun, Z. Zhou, Y. Zhang, J. Paduan Compd. 330-332 [80] W. Liu, KF Aguey-Zinsou, J. Mater. kimia. A 2 (2014)
(2002) 640–644. 9718–9726.
[45] Ismail MR, Yahya MS, Sazelee NA, Ali NA, Yap FH, Mustafa NS, Magnes [81] EJ Setijadi, C. Boyer, KF Aguey-Zinsou, Int. J. Energi Hidrogen
J. Paduan. 8 (2020) 832–8 38 (2013) 5746–5757.
[46] P. Yao, Y. Jiang, Y. Liu, C. Wu, KC Chou, T. Lyu, Q. Li, J. Magnes. [82] VY Gertsman, R. Birringer, Scr. logam. Materi. 30 (1994) 577–581.
Paduan. 8 (2020) 461–471. [83] Y. Ben-Eliyahu, M. Brill, MH Mintz, J. Chem. Fis. 111 (1999)
[47] LZ Ouyang, FX Qin, M. Zhu, Ibu Tertulis. 55 (2006) 1075–1078. 6053–6060.
[48] X. Zhao, Q. Li, K. Chou, H. Liu, G. Lin, J. Paduan Compd. 473 (2009) [84] H. Wipf, Fis. Skr. T94 (2001) 43.
428–432. [85] N. Gerard, J. Kurang Umum Bertemu. 131 (1987) 13–23.
[49] K.-.B. Wu, Q. Luo, SL Chen, QF Gu, KC Chou, XL Wang, Q. Li, [86] M. Brill, J. Bloch, D. Shmariahu, MH Mintz, J. Paduan Compd. 231
Int. J. Energi Hidrogen 41 (2016) 1725–1735. (1995) 368–375.
[50] Q. Li, Q. Lin, L. Jiang, K.-.C. Chou, J. Paduan Kompd. 368 (2004) [87] Y.Ma, Y.Zhang, dan F.Liu. 14 (2021) 292.
101–105. [88] KF Aguey-Zinsou, J.-.R. Ares-Fernández, Lingkungan Energi. Sains. 3
[51] Q. Li, LWYe, J. Meng, Y. Liu, KC Chou, J. Paduan Compd. 509 (2010) 526–543.
(2011) 99–104. [89] S. Ma, F. Xing, N. Ta, L. Zhang, J. Magnes. Paduan. 8 (2020) 819–831.
[52] J. Meng, XL Wang, KC Chou, Q. Li, Metall. Trans. A 44 (2013) [90] C. Cheng, X. Li, Q. Le, R. Guo, Q. Lan, J. Cui, J. Magnes.Paduan.8 (2020)
58–67. 1281–1295.
[53] K. Xu, S. Liu, K. Chang, Y. Liang, Y. Du, Z. Jin, J. Magnes.Paduan.9 (2021) [91] W. Jander, Z. Anorg. Semua. kimia. 163 (1927) 1–30.
144–155. [92] Q. Luo, XH An, YB Pan, X. Zhang, JY Zhang, Q. Li, Int. J. Hy-
[54] Y. Zhou, P. Mao, L. Zhou, Z. Wang, F. Wang, Z. Liu, J. Magnes. Energi Drogen 35 (2010) 7842–7849.
Paduan. 8 (2020) 1176–1185. [93] A. Ginstling, BJ Brounshtein, Appl. kimia. Uni Soviet. 23 (1950)
[55] JW Liu, CC Zou, H. Wang, LZ Ouyang, M. Zhu, Int. J. Energi Hidrogen 38 1327–1338.
(2013) 10438–10445. [94] RE Carter, J. Kimia. Fis. 34 (1961) 2010–2015.
[56] HJ Lin, LZ Ouyang, H. Wang, DQ Zhao, WH Wang, DL Sun, M. Zhu, Int. [95] KC Chou, K. Xu, Intermetalik 15 (2007) 767–777.
J. Energi Hidrogen 37 (2012) 14329–14335. [96] KC Chou, Q.Li, Q.Lin, LJ Jiang, KD Xu, Int. J. Energi Hidrogen 30 (2005) 301–
[57] Q. Luo, QF Gu, JY Zhang, SL Chen, KC Chou, Q. Li, Sci Rep 309.
5 (2015) 15385 -15385. [97] Y. Pang, Q. Li, Q. Li, Q. Luo, KC Chou, Int. J. Energi Hidrogen
[58] L.Ouyang, X.Yang, M.Zhu, J.Liu, H.Dong, D.Sun , J.Zou, X.Yao, J.Fisika Kimia 41 (2016) 9183–9190.
C 118 (2014) 7808–7820. [98] Y. Pang, Q. Li, Int. J. Energi Hidrogen 41 (2016) 18072–18087.
[59] Q. Luo, Q. Gu, B. Liu, T.-.F. Zhang, W. Liu, Q. Li, J. Mater. kimia. [99] KC Chou, Q. Luo, Q. Li, JY Zhang, Intermetalik 47 (2014) 17–22.
A 6 (2018) 23308–23317. [100] Q. Li, X. Lin, ..Q. Luo, Y.Chen, J.Wang, B.Jiang, F.Pan, Int. J.
[60] Q. Li, Y. Li, B. Liu, X. Lu, T. Zhang, Q. Gu, J. Mater. kimia. Sebuah 5 tambang. Logam. Materi. (2021).
(2017) 17532–17543. [101] F. Liu, F. Sommer, C. Bos, EJ Mittemeijer, Int. Materi. Putaran. 52 (2007)
[61] Y. Li, Q. Gu, Q. Li, T. Zhang, Scripta Mater 127 (2017) 102–107. 193–212.
[102] F. Liu, F. Sommer, EJ Mittemeijer, Acta Mater 52 (2004) 3207–3216. [140] J. Chen, G. Xia, Z. Guo, Z. Huang, H. Liu, X. Yu, J. Mater.Chem.
[103] F. Liu, H. Nitsche, F. Sommer, EJ Mittemeijer, Acta Mater 58 (2010) 6542– A 3 (2015) 15843–15848.
6553. [141] G. Liang, J. Huot, S. Boily, A. Van Neste, R. Schulz, J. Alloys Compd.
[104] F. Liu, C. Yang, G. Yang, Y. Zhou, Acta Mater 55 (2007) 5255–5267. 292 (1999) 247–252.
[105] F. Liu, F. Sommer, EJ Mittemeijer, J. Mater. Sains. 39 (2004) [142] J.Cui, J.Liu, H.Wang, L.Ouyang, D.Sun, M.Zhu, X.Yao, J.Mater.
1621–1634. kimia. A 2 (2014) 9645–9655.
[106] Y. Che, C. Zhang, J. Lagu, X. Shang, X. Chen, J. He, J. Magnes. [143] S. Trasatti, J. Elektroanal. kimia. 39 (1972) 163–184.
Paduan. 8 (2020) 752–760. [144] T. Vegge, Fis. Pdt.B.70 (2004) 035412.
[107] B. Hu, HQZhang, J. Zhang, YL Liu, MJ Yang, D. Zhao, Acta [145] ES Cho, AM Ruminski, Y.-.S. Liu, PT Shea, S.Kang, EW Zaia, JY Park, Y.-.D.
Logam. Dia. 57 (9) (2021) 1199–1214. Chuang, JM Yuk, X. Zhou, TW Heo, J. Guo, BC Wood, JJ Urban, Adv.
[108] J. Escher, J. Pruess, G. Simonett, J. Reine Angew. Matematika. 2003 (2003) Fungsi. Materi. 27 (2017) 1704316.
1–52. [146] Q. Lin, L. Jiang, KC Chou, F. Zhan, Q. Zheng, J. Mater. Sains. Teknologi.
[109] JW Morris, Philos. Mag. 90 (2010) 3–35. (2004) 20.
[110] Z. Pan, A. Lockley, Microsc. Mikroanal. 8 (2002) 1288–1289. [147] Q. Li, K.-.C. Chou, KD Xu, LJ Jiang, Q. Lin, GW Lin, XG Lu,
[111] F. Liu, G. Yang, Acta Mater 55 (2007) 1629–1639. JY Zhang, Int. J. Energi Hidrogen 31 (2006) 497–503.
[112] Y. Pang, D. Sun, Q. Gu, KC Chou, XL Wang, Cryst. Pertumbuhan Des. [148] S.Li, Y.Zhu, Y.Liu, Y.Zhang, H.Lin, J.Zhang, W.Qiu, L.Li, J.
16 (2016). Paduan Kompd. 819 (2020) 153020.
[113] LJ Duan, YC Liu, Acta Metall Sin-Engl 56 (2020) 112–118. [149] Y. Tan, Q. Mao, W. Su, Y. Zhu, L. Li, RSC Adv 5 (2015).
[114] Y. Wu, C. Li, X. Xia, H. Liang, Q. Qi, Y. Liu, J. Mater. Sains. Teknologi. 67 63202–63208.
(2021) 95–104. [150] H.Gu, Y.Zhu, L.Li, Int. J. Energi Hidrogen 33 (2008)
[115] P. Yang, C. Liu, Q. Guo, Y. Liu, J. Mater. Sains. Teknologi. 72 (2021) 2970–2974.
162–171. [151] Y. Zhu, Y. Yang, L. Wei, Z. Zhao, L. Li, J. Paduan Kompd.520 (2012)
[116] YC Liu, F. Sommer, EJ Mittemeijer, Acta Mater 57 (2009) 207–212.
2858–2868. [152] J. Zhang, Y. Zhu, X. Zang, Q. Huan, W. Su, D. Zhu, L. Li, J. Mater.
[117] YC Liu, F. Sommer, EJ Mittemeijer, Philos. Majalah 84 (2004) 1853–1876. kimia. A 4 (2016) 2560–2570.
[153] J. Zhang, L. Yao, W. Liu, Y. Zhu, R. Shi , Y. Zhang, Z. Ma, Y. Liu, H. Lin, L.
[118] X. Lin, H. Yang, Q. Zhu, Q. Li, Chem. Eng. J. 401 (2020) Li, Mater.Hari ini Energi 14 (2019 ) ) 100345.
126115. [154] R. Shi, H. Yan, J. Zhang, H. Gao, Y. Zhu, Y. Liu, X. Hu, Y. Zhang, L. Li, Kecil
[119] G.Wu, J.Zhang, Q.Li, K.Chou, Int. J. Energi Hidrogen 36 (2011) 12923–12931. 17 (2021) 2100852.
[155] Z.Ma, J.Liu, Y.Zhao, J.Zhang, Y.Zhu, Y.Zhang, Y.Liu, L.Li,
[120] J. Zhang, Y. Jian, X. Zhao, D. Meng, F. Pan, Q. Han, J. Magnes. Paduan. Materi. Res. Ekspres 6 (2019) 075067.
9 (2021) 1187–1200. [156] J. Zhang, R. Shi, Y. Zhu, Y. Liu, Y. Zhang, S. Li, L. Li, ACS Appl.
[121] MS Hasan, R. Lee, W. Xu, J. Magnes. Paduan. 8 (2020) 1296–1303. Materi. Antarmuka 10 (2018) 24975–24980.
[122] MUF Khan, A. Patil, J. Christudasjustus, T. Borkar, RK Gupta, J . [157] X. Ding, Y. Zhu, L. Wei, Y. Li, L. Li, Energi 55 (2013)
magne. Paduan. 8 (2020) 319–328. 933–938.
[123] R. Schulz, J. Huot, G. Liang, S. Boily, G. Lalande, MC Denis, JP [158] H. Gao, Y. Shao, R. Shi, Y. Liu, J. Zhu , J. Liu , Y. Zhu, J. Zhang, L. Li,
Dodelet, Mater. Sains. bahasa Inggris A 267 (1999) 240–245. X. Hu, ACS Appl. Mater.Interface 12 (2020) 47684–47694.
[124] A. Zaluska, L. Zaluski, JO Ström-Olsen, J. Paduan Compd. 288 (1999) [159] Q.Dong, P.Lagu, J.Tan, XM Qin, CJ Li, P.Gao, Feng ZX,
217–225. M. Calin, J. Eckert, J. Paduan Compd. 823 (2020) 153783.
[125] GX Wu, SX Liu, JY Zhang, YQ Wu, Q.Li, KC Chou, XH Bao, Trans. Pertemuan [160] XM Qin, J. Tan, CJ Li, XC Wang, YH Jiang, R. Zhou, J. Paduan
Nonferrous. sosial. Tiongkok 19 (2009) 383–388. Kompd. 647 (2015) 204–208.
[126] Q. Li, Q. Lin, KC Chou, LJ Jiang, F. Zhan, Intermetalik 12 (2004) [161] J. Tan, Y. Zhang, BA Sun, M. Stoica, CJ Li, KK Song, U. Kühn, FS Pan,
1293–1298. J. Eckert, Appl Phys Lett 98 (2011) 151906.
[127] P. Meena, R. Singh, VK Sharma, IP Jain, J. Magnes. Paduan. 6 (2018) [162] J. Tan, Y. Zhang, M. Stoica, U. Kühn, N. Matten, FS Pan, J. Eckert.
318–325. Intermetalik 19 (2011) 567–571.
[128] NA Ali, M. Ismail, J. Magnes. Paduan. 9 (2021) 1111–1122. [163] Q. Dong, YJ Pan, J. Tan, XM Qin, CJ Li, P. Gao, ZX Feng,
[129] O. Friedrichs, F. Aguey-Zinsou, JRA Fernandez, JC Sanchez-Lopez, A. M. Calin, J. Eckert, J. Paduan Compd. 785 (2019) 422–428.
Justo, T. Klassen, R. Bormann, A. Fernandez, Acta Mater 54 (2006) 105– [164] J. Tan, G. Wang, ZY Liu, J. Bednarÿcík, YL Gao, QJ Zhai, N. Mat-
110. tiga barang, J.Eckert. Rep Sains 4 (2014) 3897.
[130] HG Schimmel, MR Johnson, GJ Kearley, AJ Ramirez-Cuesta, [165] HJ Lin, WH Wang, M. Zhu, J. Non-Cryst. Benda Padat 358 (2012)
J. Huot, FM Mulder, J. Paduan Compd. 393 (2005) 1–4. 1387–1390.
[131] W.Li, C.Li, H.Ma, J.Chen, J.Am. kimia. sosial. 129 (2007) [166] A. Inoue, K. Ohtera, K. Kita, T. Masumoto, Jpn. J. Aplikasi. Fis. 27
6710–6711. (1988) L2248–L2251.
[132] M. Pembunuh, K. Babaei, A. Fattah-Alhosseini, J. Magnes. Paduan. 9 (2021) [167] T. Spassov, U. Köster, J. Paduan Kompd. 287 (1999) 243-250.
1164–1186. [168] T. Spassov, U. Köster, J. Paduan Kompd. 279 (1998) 279-286.
[133] M. Shahin, K. Munir, C. Wen, Y. Li, J. Magnes. Paduan. 9 (2021) [169] S. Kalinichenko, L. Röntzsch, T. Riedl, T. Gemming, T. Weißgärber,
895–909. B.Kieback, Int. J. Energi Hidrogen 36 (2011) 1592–1600.
[134] Y. Huang, G. Xia, J. Chen, B. Zhang, Q. Li, X. Yu, Prog.Nat.Sci.27 (2017) 81– [170] HJ Lin, C. Zhang, H. Wang, L. Ouyang, Y. Zhu, L. Li, W. Wang, M. Zhu,
87. J. Paduan Kompd.685 (2016) 272–277.
[135] J. Qu, Y. Wang, L. Xie, J. Zheng, Y. Liu, X. Li, J. Sumber Daya 186 (2009) [171] HJ Lin, M.He, SP Pan, L.Gu, HW Li, H. Wang, LZ Ouyang, JW Liu, TP Ge,
515–520. DP Wang, W.-.H. Wang, E. Akiba, M. Zhu, Acta Mater 120 (2016) 68–74.
[136] Z. Han, Y. Wu, H. Yu, S. Zhou, J. Magnes. Paduan. (2021).
[137] J.Cui, H.Wang, J.Liu, L.Ouyang, Q.Zhang, D.Sun, X.Yao, M.Zhu, [172] HJ Lin, L. He, P. Zhang, Z. Zhang, S. Pan, W. Li, Intermetalik 97 (2018) 22–
J.Materi. kimia. A 1 (2013) 5603–5611. 26.
[138] LZOuyang, XSYang, M.Zhu, JWLiu, HWDong, DLSun, [173] C. Xu, HJ Lin, K. Edalati, W. Li, L. Li, Y. Zhu, Scripta Mater 152 (2018) 137–
J. Zou, XD Yao, J. Fisika. kimia. K 118 (2014) 7808–7820. 140.
[139] G. Xia, Y. Tan, X. Chen, D. Sun, Z. Guo, H. Liu, L. Ouyang, M. Zhu, X. [174] HJ Lin, C. Xu, M. Gao, Z. Ma, Y. Meng, L. Li, X. Hu, Y. Zhu, S. Pan, W.
Yu, Adv.Mater.27 (2015) 5981–5988 . Li, Intermetalik 108 (2019) 94–99 .
[175] Y. Jia, X. Chen, Q. Le, H. Wang, L. Bao, J. Magnes. Paduan. 8 (2020) [180] Q. Li, J. Liu, KC Chou, GW Lin, KD Xu, J. Paduan Compd. 466 (2008) 146–
716–730. 152.
[176] Y. Wang, S. Jia, M. Wei, L. Peng, Y. Wu, X. Liu, J. Magnes. Paduan. 8 [181] ZP Yang, Q. Li, XJ Zhao, J. Paduan Compd. 558 (2013) 99–104.
(2020) 396–413. [182] C. Jiang, H. Wang, X. Chen, Y. Tang, Z. Lu, Y. Wang, Z. Liu, Elect-
[177] S. Halder, S. Bhuyan, RNP Choudhary, J. Magnes. Paduan. 7 (2019) melalui Jurnal 112 (2013) 535–540.
628–636. [183] P.Liu P, H. Zhang, XL Cheng, YJ Tang, Appl. Berselancar. Sains. 371 (2016)
[178] Q. Li, KD Xu, KC Chou, XG Lu, JY Zhang, GW Lin, Inter-metalik 15 (2007) 44–49.
61–68. [184] Q.Li, XG Lu, KC Chou, KD Xu, JY Zhang, SL Chen, Int.J.
[179] Q.Li, J.Liu, Y.Liu, KC Chou, Int. J. Energi Hidrogen 35 (2010) Energi Hidrogen 32 (2007) 1875–1884.
3129–3135. [185] J. Meng, YB Pan, Q. Luo, XH An, Y. Liu, Q. Li, KC Chou, Int.
J. Energi Hidrogen 35 (2010) 8310–8316.

1 s2.0 S221395672100267X Main

Diunggah oleh

Informasi Dokumen

Judul Asli

Hak Cipta

Format Tersedia

Bagikan dokumen Ini

Bagikan atau Tanam Dokumen

Opsi Berbagi

Apakah menurut Anda dokumen ini bermanfaat?

Apakah konten ini tidak pantas?

Hak Cipta:

Format Tersedia

1 s2.0 S221395672100267X Main

Diunggah oleh

Hak Cipta:

Format Tersedia

Machine Translated by Google

Tersedia online di www.sciencedirect.com

Jurnal Magnesium dan Paduan 9 (2021) 1922–1941

Termodinamika dan kinetika reaksi hidrida dan dehidrasi pada

dan kinetika reaksi hidrogenasi. Untuk lebih spesifiknya, selama

Bahan penyimpan H2 , hidrida logam ringan semakin menarik perhatian,

Gambar 2 menunjukkan korelasi antara energi bebas Gibbs,

laju difusi drogen pada MgH2 (1,5 × 10–16 m2/s, 300–600 K)

Seperti ditunjukkan pada Gambar 8, proses penyerapan hidrogen ph ph

Langkah ketiga pada Gambar 8 mewakili penetrasi dan difusi

(19) Kekuatan pendorong kimia Gch ÿÿÿ ditentukan oleh

katalis juga dapat membantu meningkatkan difusi H2 sebagai "pompa

untuk logam transisi akhir pada sistem Mg/MgH2. Para penulis

tekanan hidrogen yang tinggi. Untuk menghindari kristalisasi, Lin et al. B

Anda mungkin juga menyukai